Post on 05-Apr-2015
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MO-Theorie
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D3h E 2C3 3C2 sh 2S3 3sv S 1/h n
5 2 1 3 0 3
a1 1 1 1 1 1 1(R)(a1) 5 4 3 3 0 9 24 1/12 2
e‘ 2 -1 0 2 -1 0(R)(e‘) 10 -4 0 6 0 0 12 „ 1
a2‘‘ 1 1 -1 -1 -1 1(R)(a2‘‘) 5 4 -3 -3 0 9 12 „ 1
2 a1 + e‘ + a2‘‘
D3h E C31 C3
2 C2/1 C2/2 C2/3 sh S31 S3
2 sv/1 sv/2 sv/3
s1 s1 s2 s3 s1 s3 s2 s1 s2 s3 s1 s3 s2
a1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
1s1 1s2 1s3 1s1 1s3 1s2 1s1 1s2 1s3 1s1 1s3 1s2 4s1+ 4s2+ 4s3
a2'' 1 1 1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 1 1 1
1s1 1s2 1s3 -1s1 -1s3 -1s2 -1s1 -1s2 -1s3 1s1 1s3 1s2 0e1' 2 -1 -1 0 0 0 2 -1 -1 0 0 0
2s1 -1s2 -1s3 0 0 0 2s1 -1s2 -1s3 0 0 0 +4s1
-2s2
-2s3
s2 s2 s3 s1 s3 s2 s1 s2 s3 -s1 s3 s2 s1
e1' 2 -1 -1 0 0 0 2 -1 -1 0 0 0
2s2 -1s3 -1s1 0 0 0 2s2 -1s3 -1s1 0 0 0 -2s1
+4s2
-2s3
12
3
a1' 4s1+ 4s2 + 4s3 1
2
3
e'(s2) -2s1+ 4s2 -23
1
2
3
e'(s1) 4s1 -2s2 -2s3
"sehr ähnlich"
e':+4s1-2s2-2s3 & -2s1+4s2-2s3
a1: 4s1+ 4s2+ 4s3
3s
2s
1s
2
2
4
)s,e' 1(
3s
2s
1s
2
4
2
)s,e' 2(Vektorenorthogonal?
Zur Erinnerung: Vektoren: )b/acos(baba
orthogonal: cos(90°)=0
488)22()42()24(
2
4
2
2
2
4
)s,e')s,e' 21 ((
!012
nicht orthogonal orthogonalisierenhttp://de.wikipedia.org/wiki/Gram-Schmidtsches_Orthogonalisierungsverfahren
Vektoren orthogonalisieren - Gram-Schmidt Verfahren
2 Vektoren
3 Vektoren
n Vektoren
2
2
4
)s,e' 111 (vu
2
2
4
)22()22()44()22()24()42(
2
4
2
2u
2
4
2
)s,e' 22 (v
3
3
0
1
1
2
2
4
2
2
2
4
21
2
4
2
2
2
4
2412
2
4
2
2u
2
2
4
)s,e' 1(
3
3
0
orthog.),e'(
orthogonal?
!0)32()32()04(
3
3
0
2
2
4
1
2
3
2
2
4
)s,e' 1(
1
2
3
3
3
0
orthog.),e'(
D3h E C31 C3
2 C2/1 C2/2 C2/3 sh S31 S3
2 sv/1 sv/2 sv/3
s4 s4 s4 s4 s5 s5 s5 s5 s5 s5 s4 s4 s4
a1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
1s4 1s4 1s4 1s5 1s5 1s5 1s5 1s5 1s5 1s4 1s4 1s4 6s4+ 6s5
a2'' 1 1 1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 1 1 1
1s4 1s4 1s4 -1s5 -1s5 -1s5 -1s5 -1s5 -1s5 1s4 1s4 1s4 6s4- 6s5
e1' 2 -1 -1 0 0 0 2 -1 -1 0 0 0
2s4 -1s4 -1s4 0 0 0 2s5 -1s5 -1s5 0 0 0 0
12
3
4
5
a1 6s4+ 6s5
12
3
4
5
a2'' 6s4-6s5
12
3a1
1
2
3
e'
1
2
3
e'
equatorial apikal
12
3
4
5a1
12
3
4
5a2''
gleiche Symmetrie
12
3a1'
12
3
4
5a1'gleiche Symmetrie
"+"und "-" Kombination
"+"
12
3
4
5
"-"
12
3
4
5
1
2
31
2
3
4
5a2''
12
3
4
5a1'
12
3
4
5a1'
symmetrieadaptierte Basisorbitale
1 2
3e' e'
E
z
xy
a1'
a2''e'
12
3
4
5
12
3
4
5
1 2
3
a1'
e'
1
2
3
a2''12
3
4
5
1
2
3
12
3
4
51
2
3
4
5
e'
1 2
3
1 2
3
1 2
3
12
3
4
5
a1'
a1'
a2''
abstrakt! am besten erklärt durch Beispiele!
Ausreduzier-Formel
R
pp )R()R(h
1a
ap = Anzahl der irreduziblen Darstellung p in der reduziblen Darstellung
h = Anzahl der Symm-Op´s der Punktgruppe = Ordnung der Punktgruppe
(R) = Charakter der Symm-Op R der reduziblen Darstellung
p(R) = Charakter der Symm-Op R der irreduziblen Darstellung p (z.B. a2) aus Charaktertafel
F1 P
F3
F2
F4
F5
F
F F
sv
D3h E C31 C3
2 C2/1 C2/2 C2/3 sh S31 S3
2 sv/1 sv/2 sv/3
s1 s1 s2 s3 s1 s3 s2 s1 s2 s3 s1 s3 s2
a1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
1s1 1s2 1s3 1s1 1s3 1s2 1s1 1s2 1s3 1s1 1s3 1s2 4s1+ 4s2+ 4s3
s1+s4
s1+s4
s2+s4
s3+s4
s1+s5
s3+s5
s2+s5
s1+s5
s2+s5
s3+s5
s1+s4
s3+s4
s2+s4
4s1+ 4s2+ 4s3+4s2+ 4s3+6s4+6s5
a2'' 1 1 1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 1 1 1
s1+s4
s2+s4
s3+s4
-s1
-s5
-s3
-s5
-s2
-s5
-s1
-s5
-s2
-s5
-s3
-s5
s1+s4
s3+s4
s2+s4
6s4-6s5
e1' 2 -1 -1 0 0 0 2 -1 -1 0 0 0
2s1+2s4
-s2
-s4
-s3
-s4
0 0 0 2s1+2s5
-s2
-s5
-s3
-s5
0 0 0 4s1-2s2-2s3
1 2 3 1 2 3
D3h E 2C3 3C2 sigh 2S3 3sigv
A1' 1 1 1 1 1 1 x2+y2, z2
A2' 1 1 -1 1 1 -1 Rz
E' 2 -1 0 2 -1 0 (x,y) (x2-y2,xy)
A1' ' 1 1 1 -1 -1 -1
A2' ' 1 1 -1 -1 -1 1 z
E' ' 2 -1 0 -2 1 0 (Rx,Ry) (xz,yz)
e'
e' 'e'
a2'
a1'
a1' spx,pypz
dz2
dxy,dx2- y2
dxz,dxyz
z
xy
C2v E C2 sigv sigv'
A1 1 1 1 1 z x2, y2, z2
A2 1 1 -1 -1 Rz xy
B1 1 -1 1 -1 x, Ry xz
B2 1 -1 -1 1 y, Rx yz
M
L
L
L
L
C2v
b2
a1
a1
s
py
pz
dz2
dxy
dyz
b1px
a1
dx2- y2a1a2dxz
b1b2
z
xy
C2v E C2 sigv sigv'
A1 1 1 1 1 z x2, y2, z2
A2 1 1 -1 -1 Rz xy
B1 1 -1 1 -1 x, Ry xz
B2 1 -1 -1 1 y, Rx yz
L
L
L
L
G 4 0 2 2Æ 2a1 + b1 + b2
Ps1 s1 s2 s2 s1
1
2 3
4
Ps3 s3 s4 s3 s41 -1 1 -1b1
b2: 2s3 - 2s4 (px)
b2 1 -1 -1 1
b1: 2s1 - 2s2 (px)a1: 2s1 + 2s2 a1: 2s3 + 2s4
L
L b1
L
L
b2
L
L
L
L a1
L
L
L
L a1
M
L
L
L
L
C2v
b2
a1
a1
s
py
pz
dz2
dxy
dyz
b1px
a1
dx2- y2a1a2dxz
b1b2
z
xy
L
L b1
L
L
b2
L
L
L
L a1
L
L
L
L a1
b2
a1b1
a1
b1
L
L b1
nbnb
a2, dxy
2a1 + b2
b2
a1
a1
s
py
pz
dz2
dyz
a1
dx2- y2a1
b2
pxb1
z
xy
L
L b1
L
L
b2
L
L
L
L a1
L
L
L
L a1
b2
a1b1
a1
M
L
L
L
L
C2v
L
L
b2
b2
a1
a1
s
py
pz
dz2
dyz
a1
dx2- y2a1
b2
pxb1
z
xy
L
L b1
L
L
b2
L
L
L
L a1
L
L
L
L a1
b2
a1b1
a1
M
L
L
L
L
C2v
L
L
L
L a1
L
L
L
L a1
b2
a1
a1
s
py
pz
dz2
dyz
a1
dx2- y2a1
b2
pxb1
z
xy
L
L b1
L
L
b2
L
L
L
L a1
L
L
L
L a1
b2
a1b1
a1
M
L
L
L
L
C2v
L
L
L
L a1
L
L
L
L a1
d8
Singulett
d8
Triplett
OC Fe
CO
CO
CO
CO
Fe
CO
CO
CO
CO
h, -CO
18 e- 16 e-
Mit dem Blitzlicht geschaut :Erzeugung und strukturelle Aufklärung transienter Eisen-
Carbonyl-Komplexe
Sunhild Christine Salmen
Betreuer: Prof. Dr. P. Burger
Von der Kinetik zur Erfassung transienter Molekülstrukturen
Ausgangsverbindung A transiente Zwischenstufe B Produkt C
•thermische Anregung Zwischenstufe B
durchlaufen da gilt:EA 1 B
Reaktionskoordinate
C
AH
E p
ot 2EA
2 A1<EAE
Zeitaufgelöste Spektroskopie
allgemeines Prinzip:• impulsartige Anregung des Ausgangszustandes (Initalisierung der Reaktion)
• zeitabhängige Registrierung
Inte
nsitä
t I
Zeit tl l
Zeitfenster für Reaktion
Photolyseblitz
Registrierung
zeitliche Auflösung wird bestimmt durch:
•Pulsbreite des Anregungspulses
•Zeitkonstante der Detektion
Zeitaufgelöste Spektroskopie
allgemeines Prinzip:• impulsartige Anregung des Ausgangszustandes (Initalisierung der Reaktion)
• zeitabhängige Registrierung
Zeitfenster für Reaktion
Photolyseblitz
Registrierung
Inte
nsitä
t I
Zeit tl l
zeitliche Auflösung wird bestimmt durch:
•Pulsbreite des Anregungspulses
•Zeitkonstante der Detektion
Zeitaufgelöste Spektroskopie
allgemeine Prinzip:• impulsartige Anregung des Ausgangszustandes (Initalisierung der Reaktion)
• zeitabhängige Registrierung
Inte
nsitä
t I
Zeit tl l
zeitliche Auflösung wird bestimmt durch:
•Pulsbreite des Anregungspulses
•Zeitkonstante der Detektion
Zeitfenster für Reaktion
Photolyseblitz
Registrierung
Der Weg zu immer kürzeren Zeitskalen
Zewail
EigenPorterNorrish
Blitzlichtphotolyse Relaxationsmethode
Attosekunde [ 2005 ]
Femtosekunde [1991 ]
Pikosekunde [ 1966 ]
Nanosekunde [ 1961 ]
Mikrosekunde 1950
Millisekunde [ 1940, stopped flow ]
Subsekunde [ 1923, Strömungsrohr ]
-18
-15fs (10 )
-12ps (10 )
-9ns (10 )
-6us (10 )
-3ms (10 )
as (10 )
Detektionsmethoden/Zeitskala
je höher die Frequenz desto genauer Moleküldaten bestimmbar
Eisenpentacarbonyl
Fe ( CO )5
Fe
CO
OC
C
CO
OCO
Eisenpentacarbonyl
Fe ( CO )4
Fe ( CO )5
Fe
CO
OC
C
CO
OFe
CO
OC
C
CO
OCO
- COhn(UV)
Eisenpentacarbonyl
Fe ( CO )4
Fe ( CO )5
Fe
CO
OC
C
CO
ORekombination + COFe
CO
OC
C
CO
OCO
- COhn(UV)
Eisenpentacarbonyl
Fe ( CO )4
Zer
setz
ung
Fe ( CO )5
Fe
CO
OC
C
CO
O
Rekombination + COFe
CO
OC
C
CO
O
Fe ( CO ) + ( CO )4-n n
CO- COhn(UV)
Eisenpentacarbonyl
Fe ( CO )4
Zer
setz
ung
x Fe ( CO )4
.
Fe ( CO )5
Koordinationmit Matrix ( x )
Fe
CO
OC
C
CO
O
Rekombination + COFe
CO
OC
C
CO
O
Fe ( CO ) + ( CO )4-n n
CO- COhn(UV)
Eisenpentacarbonyl
hn(UV)
Fe ( CO )4
Zer
setz
ung
x Fe ( CO )4
.
Fe ( CO )5 D
imer
isie
rung
Fe ( CO )92
Koordinationmit Matrix ( x )
Fe
CO
OC
C
CO
O
Rekombination + COFe
CO
OC
C
CO
O
Fe ( CO ) + ( CO )4-n n
CO
- CO
Matrixexperimente
Fe
CO
OC
C
CO
O Fe
CO
OC
C
CO
O
CO
Ne
Matrix: Hüllmaterial untersuchende, transiente Spezies eingeschlossen
Käfigeffekt
Photolyse von Eisenpentacarbonyl in festen Matrixes
D3h C2v
nahes IR;Erwärmen
145° 120°
A11
l
B32
hn(UV)
Photolyse von Eisenpentacarbonyl in festen Matrixes
nahes IR;Erwärmen
145°
nahes IR;2000 cm -1
(wie oben)
173°
CH 4
CH 4
125°
120°
Xe
Xe
A11
l
B32
A11
A11
l > 375 nm
D3h C2v
hn(UV)
Ultraschnelle Elektronenbeugung (UED)
strukturelle Veränderungen komplexer molekularer Systeme Beugungstechniken
Beugungsbildern zu verschiedenen Verzögerungszeiten
Aussagen über Kernabstände involvierter molekularer Spezies
direkte Bestimmung der Molekülkoordinaten
Verhältnis der Reaktions-produkte
CPM-Farbstofflaser
Fernlosekunden-Lasersystem
variableZeitverzögerung
Verdoppler-kristall
Verdoppler-kristall
Strahlteiler
CCD-Detektor
ultraschnelle Elektronenkanone
Molekularstrahl
Hochspannung
gepulsterFarbstofflverstärker
Femtosekundenspektrokopie
Hochgeschwindigkeitskamera: chemische Reaktionen auf mikroskopische Ebene zeitaufgelöst sichtbar
kurze Belichtungszeiten kontinuierliche Bewegungen Einzelbilder
Linse
Spiegel
Molekühlstrahlim Vakuum
Molekülreservoir
Verzögerungsoptik
Probe-Puls
Pump-Puls
Detektor
Verzögerung
ReaktionswegFe(CO)5 (Singulett Grundzustand) Fe(CO)4 (Triplett Grundzustand)
l
ll
l
l
l
l
1b E
1a E
21A
3E
1E
23A
23B
11A
11A
1E / kcal mol
2CO+[ Fe ( CO ) ]3
CO+4
[ Fe ( CO ) ]5
[ Fe ( CO ) ]
140
120
100
80
60
40
20
0
-20
Reaktionsweg Fe(CO)5 (Singulett Grundzustand) Fe(CO)4 (Triplett Grundzustand)
l
ll
l
l
l
l
1b E
1a E
21A
3E
1E
23A
23B
11A
11A
1E / kcal mol
2CO+[ Fe ( CO ) ]3
CO+4
[ Fe ( CO ) ]5
[ Fe ( CO ) ]
140
120
100
80
60
40
20
0
-20
Reaktionsweg Fe(CO)5 (Singulett Grundzustand) Fe(CO)4 (Triplett Grundzustand)
l
ll
l
l
l
l
1b E
1a E
21A
3E
1E
23A
23B
11A
11A
1E / kcal mol
2CO+[ Fe ( CO ) ]3
CO+4
[ Fe ( CO ) ]5
[ Fe ( CO ) ]
140
120
100
80
60
40
20
0
-20
ISC
ReaktionswegFe(CO)5 (Singulett Grundzustand) Fe(CO)4 (Triplett Grundzustand)
l
ll
l
l
l
l
1b E
1a E
21A
3E
1E
23A
23B
11A
11A
1E / kcal mol
2CO+[ Fe ( CO ) ]3
CO+4
[ Fe ( CO ) ]5
[ Fe ( CO ) ]
140
120
100
80
60
40
20
0
-20
-CO
ReaktionswegFe(CO)5 (Singulett Grundzustand) Fe(CO)4 (Triplett Grundzustand)
l
ll
l
l
l
l
1b E
1a E
21A
3E
1E
23A
23B
11A
11A
1E / kcal mol
2CO+[ Fe ( CO ) ]3
CO+4
[ Fe ( CO ) ]5
[ Fe ( CO ) ]
140
120
100
80
60
40
20
0
-20
-CO
ReaktionswegFe(CO)5 (Singulett Grundzustand) Fe(CO)4 (Triplett Grundzustand)
l
ll
l
l
l
l
1b E
1a E
21A
3E
1E
23A
23B
11A
11A
1E / kcal mol
2CO+[ Fe ( CO ) ]3
CO+4
[ Fe ( CO ) ]5
[ Fe ( CO ) ]
140
120
100
80
60
40
20
0
-20
ISC
Fe(CO)4
Fe(CO)4 (Triplett und Singulett)/ Fe(CO)3 (Triplett Grundzustand)
•Hauptprodukt Fe(CO)4 (Singulett Zustand) Singulett Reaktionsweg
•radiale Verteilungsfunktionen:
Theorie und Experiment Singulett Zustand bessere Übereinstimmung
Singulett Reaktionsweg
Fe-OFe-C
C-OO-O
157° °
125°
Fe(CO)4
•radiale Verteilungsfunktionen:
Theorie und Experiment Singulett Zustand bessere Übereinstimmung
Singulett Reaktionsweg
157° °
125°
150°
100°
Fe-OFe-C
C-OO-O
Singulett Triplett
Singulett
Singulettreaktionsweg
L
ML
L
L
tetraedrisch
L
ML
L
L
c2v-ML4
LM
L
L
L
q.-pl.
oder
OC Fe
CO
CO
CO
CO
Fe
CO
CO
CO
CO
h, -CO
18 e- 16 e-
HFe
L
L
L
L
Fe
L
L
L
L
h, -H2
18 e- 16 e-
H
L = Phosphan
HIr
L
Ir
L
h, -H2
18 e- 16 e-
H
Ir
PMe3
h, C-H
16 e-
Ir
PMe318 e-
C
H
sämtliche C-H Bindungen! spn
sp3: primär, sekundär, tertiär
Methan!
Ir
Me3P
H
CH3
postulierter 3-Zentren Übergangszustand
Noch ein Vorschlag zum Mechanismus
E
H2
s
*s
MO-Vorbetrachtungen Aktivierung H2
Bindungsordnung = ½ { (S n e-)bindende MOs - (S n e-)antibindende MOs}
= ½ { 2 - 0 } = 1 = Einfachbindung
2-
Bindungsordnung = ½ { 2 - 2 } = 0! = Bindungsbruch
Ox. Add.: Reduktion "H2 H22-"
wie werden 2 e- vom Metallzentrumtransferiert?
LUMO = Electrophil
- MO´s Größe/Richtung- je tieferliegend desto besser
E
H2
s
*s
MO-Vorbetrachtungen Aktivierung H2
p-Symmetrie
MLn
Chemie Grenzorbitale = HOMO/LUMO
HOMO
LUMO
- MO´s Größe/Richtung- je höherliegend desto besser
HOMO = Nucleophil
Mp-symm.
M metall-basiert
E
MO-Vorbetrachtungen Aktivierung H2
M
*s
energetisch tieferliegend!
energet. Lage durch "Natur" festgelegt
anhe ben = chemische Kreativität
E
MO-Vorbetrachtungen Aktivierung H2
M
ligandbasiert
H22-
H2
s Bindung
M*s
MMHOMO
Zunahme Rückbindung/Ladungstransfer
MH
H
LM
L
L
L
q.-pl.
Thermal C-H Activation
N
N
N
IrN
N
N
Ir MeC6H6, 40°C, 2h
- CH4
quantitative
Ir-Me Ir-Ph
I rN 3
N 1
N 2N 2I rN 3
N 1
S . N ü c k e l, P. B u rg e r, A n g e w . C h e m ie , In t. E d . 2 0 0 3 , 4 2 ,1 6 3 2 .
Intrinsic Reaction Coordinate CalculationE
rel [
kcal
/mol
]
0
-4
-8
-12
N
NN Ir H
Me
Mesq.-py.
product
IRC SchritteIRC steps
starting material
N
NN Ir H
Me
Meoctahedr.
N
NN Ir
Me
H
Me
sq.-py.
N
NN Ir
Me
2.6 ÅH-CH3
bent sq.-pl.
Walsh Diagram for Out-of-Plane Bending of theIridium-Methyl Group
0 20 40 60 80
0
10
20
30
rel.
ener
gy [
kcal
/mol
]
[°]
NN
N
Ir
Me
NN
N
Ir
Me
N
CF3
N
NCF3
Ir
Me
N
N
N
Ir
Me
P
PMe2
PMe2
Ir
Me
Me
~36°Minimum!
2
E
E
2
E
HOMO
LUMOE = 0 !S=0E ~ S2/Ei-Ej
Frontier Molecular Orbitals (FMO, Fukui 1981 Nobelpreis)
E
S0 E >>0!
HOMO
HOMO
suprafacial
E
4e- 2 Orbital WW (He2)
destabilisiert stark
hohe Barriere
S0 E >>0!
HOMO
HOMO
suprafacial
E ~ S2/Ei-Ej
2s
2a
2s
2a
[2s+2a]
a: antarafacial s: suprafacial
[4n+2s]s [4n]a
thermisch erlaubt
2s
2a
Olefinmetathese
M+
M M M+
[2s+2s]
HOMO
LUMO
attraktiv
CHEE 323 J.S. Parent 2
Catalytic Activity
The addition of molecular hydrogen to an olefin such as ethylene is a highly favourable reaction from a thermodynamic standpoint.
Gfo (kJ/mole)
C2H6 -32.9 C2H4 68.1 H2 0 Go
reaction -101.0
Keq= exp(-Go/RT) = exp(101,000J / (8.314J/molK * 298K)) = 5.1*1017
In spite of this thermodynamic driving force, the direct reaction of ethylene and hydrogen does not occur at appreciable rates.
33222 CHCHHCHCH
Olefinhydrierung
E H2C2H4
*
4e- 2 Orbital WW (He2)
destabilisiert stark
hohe Barriere
S0 E >>0!
HOMO
HOMO
[LnM]-H + = [LnM]-Et
Katalyse: Polymerisation/Hydrierung
Our Claim to Fame
N
N
N
R
R
R
R
Rh, I r O
+
NN
N
RR
RR
Rh, I r O-H
R'- H
R'+
1,2- C- H bond addition
N
N
N
R
R
R
R
Rh, I rO
O
O2
+
[Rh, I r]+
NR3
O-NR3
N
N
N
R
R
R
R
Rh, I r
+
R'- OH
C- O red. el.
[Rh, I r]+
? or Failure? Prospective Novel Catalytic Cycle
What is so special about Late TM Oxos?
N
N
N
Rh,I r
R
R
R
R
O
A-+
Why Are There No Terminal Oxo Complexes of the Late Transition Metals?
or The Importance of Metal-Ligand p Antibonding InteractionsJ.M. Mayer, Comments Inorg. Chem. 1988, 8, 125-135
z
xy
e'
e' 'e'
a2'
a1'
a1'
e'a1'
a1'
a2"
12
3
4
5
12
3
4
5
1 2
3
a1'
e'
1
2
3
a2''1
2
3
4
5
a1'
z
xy
e'
e' 'e'
a2'
a1'
a1'
e'a1'
a1'
a2"
12
3
4
5
12
3
4
5
1 2
3
a1'
e'
1
2
3
a2''1
2
3
4
5
a1'
nb"nb"
ab
d
d8
18 e-
e''e'e''
a1'e'
a1'
dxz dxz
z
xy
e''e'e''
a1'e'
a1'
dxz dxz
z
xy
Wo bindet der p-Akzeptor Ligand?
e'
a1'
e''e'e''
a1' 12
3
4
5
e'
a1'