F P

F

F

F

F

MO-Theorie

F P

F

F

F

F

D3h E 2C3 3C2 sh 2S3 3sv S 1/h n

5 2 1 3 0 3

a1 1 1 1 1 1 1(R)(a1) 5 4 3 3 0 9 24 1/12 2

e‘ 2 -1 0 2 -1 0(R)(e‘) 10 -4 0 6 0 0 12 „ 1

a2‘‘ 1 1 -1 -1 -1 1(R)(a2‘‘) 5 4 -3 -3 0 9 12 „ 1

2 a1 + e‘ + a2‘‘

D3h E C31 C3

2 C2/1 C2/2 C2/3 sh S31 S3

2 sv/1 sv/2 sv/3

s1 s1 s2 s3 s1 s3 s2 s1 s2 s3 s1 s3 s2

a1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

1s1 1s2 1s3 1s1 1s3 1s2 1s1 1s2 1s3 1s1 1s3 1s2 4s1+ 4s2+ 4s3

a2'' 1 1 1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 1 1 1

1s1 1s2 1s3 -1s1 -1s3 -1s2 -1s1 -1s2 -1s3 1s1 1s3 1s2 0e1' 2 -1 -1 0 0 0 2 -1 -1 0 0 0

2s1 -1s2 -1s3 0 0 0 2s1 -1s2 -1s3 0 0 0 +4s1

-2s2

-2s3

s2 s2 s3 s1 s3 s2 s1 s2 s3 -s1 s3 s2 s1

e1' 2 -1 -1 0 0 0 2 -1 -1 0 0 0

2s2 -1s3 -1s1 0 0 0 2s2 -1s3 -1s1 0 0 0 -2s1

+4s2

-2s3

12

3

a1' 4s1+ 4s2 + 4s3 1

2

3

e'(s2) -2s1+ 4s2 -23

1

2

3

e'(s1) 4s1 -2s2 -2s3

"sehr ähnlich"

e':+4s1-2s2-2s3 & -2s1+4s2-2s3

a1: 4s1+ 4s2+ 4s3

3s

2s

1s

2

2

4

)s,e' 1(

3s

2s

1s

2

4

2

)s,e' 2(Vektorenorthogonal?

Zur Erinnerung: Vektoren: )b/acos(baba

orthogonal: cos(90°)=0

488)22()42()24(

2

4

2

2

2

4

)s,e')s,e' 21 ((

!012

nicht orthogonal orthogonalisierenhttp://de.wikipedia.org/wiki/Gram-Schmidtsches_Orthogonalisierungsverfahren

Vektoren orthogonalisieren - Gram-Schmidt Verfahren

2 Vektoren

3 Vektoren

n Vektoren

2

2

4

)s,e' 111 (vu

2

2

4

)22()22()44()22()24()42(

2

4

2

2u

2

4

2

)s,e' 22 (v

3

3

0

1

1

2

2

4

2

2

2

4

21

2

4

2

2

2

4

2412

2

4

2

2u

2

2

4

)s,e' 1(

3

3

0

orthog.),e'(

orthogonal?

!0)32()32()04(

3

3

0

2

2

4

1

2

3

2

2

4

)s,e' 1(

1

2

3

3

3

0

orthog.),e'(

D3h E C31 C3

2 C2/1 C2/2 C2/3 sh S31 S3

2 sv/1 sv/2 sv/3

s4 s4 s4 s4 s5 s5 s5 s5 s5 s5 s4 s4 s4

a1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

1s4 1s4 1s4 1s5 1s5 1s5 1s5 1s5 1s5 1s4 1s4 1s4 6s4+ 6s5

a2'' 1 1 1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 1 1 1

1s4 1s4 1s4 -1s5 -1s5 -1s5 -1s5 -1s5 -1s5 1s4 1s4 1s4 6s4- 6s5

e1' 2 -1 -1 0 0 0 2 -1 -1 0 0 0

2s4 -1s4 -1s4 0 0 0 2s5 -1s5 -1s5 0 0 0 0

12

3

4

5

a1 6s4+ 6s5

12

3

4

5

a2'' 6s4-6s5

12

3a1

1

2

3

e'

1

2

3

e'

equatorial apikal

12

3

4

5a1

12

3

4

5a2''

gleiche Symmetrie

12

3a1'

12

3

4

5a1'gleiche Symmetrie

"+"und "-" Kombination

"+"

12

3

4

5

"-"

12

3

4

5

1

2

31

2

3

4

5a2''

12

3

4

5a1'

12

3

4

5a1'

symmetrieadaptierte Basisorbitale

1 2

3e' e'

E

z

xy

a1'

a2''e'

12

3

4

5

12

3

4

5

1 2

3

a1'

e'

1

2

3

a2''12

3

4

5

1

2

3

12

3

4

51

2

3

4

5

e'

1 2

3

1 2

3

1 2

3

12

3

4

5

a1'

a1'

a2''

abstrakt! am besten erklärt durch Beispiele!

Ausreduzier-Formel

R

pp )R()R(h

1a

ap = Anzahl der irreduziblen Darstellung p in der reduziblen Darstellung

h = Anzahl der Symm-Op´s der Punktgruppe = Ordnung der Punktgruppe

(R) = Charakter der Symm-Op R der reduziblen Darstellung

p(R) = Charakter der Symm-Op R der irreduziblen Darstellung p (z.B. a2) aus Charaktertafel

F1 P

F3

F2

F4

F5

F

F F

sv

D3h E C31 C3

2 C2/1 C2/2 C2/3 sh S31 S3

2 sv/1 sv/2 sv/3

s1 s1 s2 s3 s1 s3 s2 s1 s2 s3 s1 s3 s2

a1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

1s1 1s2 1s3 1s1 1s3 1s2 1s1 1s2 1s3 1s1 1s3 1s2 4s1+ 4s2+ 4s3

s1+s4

s1+s4

s2+s4

s3+s4

s1+s5

s3+s5

s2+s5

s1+s5

s2+s5

s3+s5

s1+s4

s3+s4

s2+s4

4s1+ 4s2+ 4s3+4s2+ 4s3+6s4+6s5

a2'' 1 1 1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 1 1 1

s1+s4

s2+s4

s3+s4

-s1

-s5

-s3

-s5

-s2

-s5

-s1

-s5

-s2

-s5

-s3

-s5

s1+s4

s3+s4

s2+s4

6s4-6s5

e1' 2 -1 -1 0 0 0 2 -1 -1 0 0 0

2s1+2s4

-s2

-s4

-s3

-s4

0 0 0 2s1+2s5

-s2

-s5

-s3

-s5

0 0 0 4s1-2s2-2s3

1 2 3 1 2 3

D3h E 2C3 3C2 sigh 2S3 3sigv

A1' 1 1 1 1 1 1 x2+y2, z2

A2' 1 1 -1 1 1 -1 Rz

E' 2 -1 0 2 -1 0 (x,y) (x2-y2,xy)

A1' ' 1 1 1 -1 -1 -1

A2' ' 1 1 -1 -1 -1 1 z

E' ' 2 -1 0 -2 1 0 (Rx,Ry) (xz,yz)

e'

e' 'e'

a2'

a1'

a1' spx,pypz

dz2

dxy,dx2- y2

dxz,dxyz

z

xy

C2v E C2 sigv sigv'

A1 1 1 1 1 z x2, y2, z2

A2 1 1 -1 -1 Rz xy

B1 1 -1 1 -1 x, Ry xz

B2 1 -1 -1 1 y, Rx yz

M

L

L

L

L

C2v

b2

a1

a1

s

py

pz

dz2

dxy

dyz

b1px

a1

dx2- y2a1a2dxz

b1b2

z

xy

C2v E C2 sigv sigv'

A1 1 1 1 1 z x2, y2, z2

A2 1 1 -1 -1 Rz xy

B1 1 -1 1 -1 x, Ry xz

B2 1 -1 -1 1 y, Rx yz

L

L

L

L

G 4 0 2 2Æ 2a1 + b1 + b2

Ps1 s1 s2 s2 s1

1

2 3

4

Ps3 s3 s4 s3 s41 -1 1 -1b1

b2: 2s3 - 2s4 (px)

b2 1 -1 -1 1

b1: 2s1 - 2s2 (px)a1: 2s1 + 2s2 a1: 2s3 + 2s4

L

L b1

L

L

b2

L

L

L

L a1

L

L

L

L a1

M

L

L

L

L

C2v

b2

a1

a1

s

py

pz

dz2

dxy

dyz

b1px

a1

dx2- y2a1a2dxz

b1b2

z

xy

L

L b1

L

L

b2

L

L

L

L a1

L

L

L

L a1

b2

a1b1

a1

b1

L

L b1

nbnb

a2, dxy

2a1 + b2

b2

a1

a1

s

py

pz

dz2

dyz

a1

dx2- y2a1

b2

pxb1

z

xy

L

L b1

L

L

b2

L

L

L

L a1

L

L

L

L a1

b2

a1b1

a1

M

L

L

L

L

C2v

L

L

b2

b2

a1

a1

s

py

pz

dz2

dyz

a1

dx2- y2a1

b2

pxb1

z

xy

L

L b1

L

L

b2

L

L

L

L a1

L

L

L

L a1

b2

a1b1

a1

M

L

L

L

L

C2v

L

L

L

L a1

L

L

L

L a1

b2

a1

a1

s

py

pz

dz2

dyz

a1

dx2- y2a1

b2

pxb1

z

xy

L

L b1

L

L

b2

L

L

L

L a1

L

L

L

L a1

b2

a1b1

a1

M

L

L

L

L

C2v

L

L

L

L a1

L

L

L

L a1

d8

Singulett

d8

Triplett

OC Fe

CO

CO

CO

CO

Fe

CO

CO

CO

CO

h, -CO

18 e- 16 e-

Mit dem Blitzlicht geschaut :Erzeugung und strukturelle Aufklärung transienter Eisen-

Carbonyl-Komplexe

Sunhild Christine Salmen

Betreuer: Prof. Dr. P. Burger

Von der Kinetik zur Erfassung transienter Molekülstrukturen

Ausgangsverbindung A transiente Zwischenstufe B Produkt C

•thermische Anregung Zwischenstufe B

durchlaufen da gilt:EA 1 B

Reaktionskoordinate

C

AH

E p

ot 2EA

2 A1<EAE

Zeitaufgelöste Spektroskopie

allgemeines Prinzip:• impulsartige Anregung des Ausgangszustandes (Initalisierung der Reaktion)

• zeitabhängige Registrierung

Inte

nsitä

t I

Zeit tl l

Zeitfenster für Reaktion

Photolyseblitz

Registrierung

zeitliche Auflösung wird bestimmt durch:

•Pulsbreite des Anregungspulses

•Zeitkonstante der Detektion

Zeitaufgelöste Spektroskopie

allgemeines Prinzip:• impulsartige Anregung des Ausgangszustandes (Initalisierung der Reaktion)

• zeitabhängige Registrierung

Zeitfenster für Reaktion

Photolyseblitz

Registrierung

Inte

nsitä

t I

Zeit tl l

zeitliche Auflösung wird bestimmt durch:

•Pulsbreite des Anregungspulses

•Zeitkonstante der Detektion

Zeitaufgelöste Spektroskopie

allgemeine Prinzip:• impulsartige Anregung des Ausgangszustandes (Initalisierung der Reaktion)

• zeitabhängige Registrierung

Inte

nsitä

t I

Zeit tl l

zeitliche Auflösung wird bestimmt durch:

•Pulsbreite des Anregungspulses

•Zeitkonstante der Detektion

Zeitfenster für Reaktion

Photolyseblitz

Registrierung

Der Weg zu immer kürzeren Zeitskalen

Zewail

EigenPorterNorrish

Blitzlichtphotolyse Relaxationsmethode

Attosekunde [ 2005 ]

Femtosekunde [1991 ]

Pikosekunde [ 1966 ]

Nanosekunde [ 1961 ]

Mikrosekunde 1950

Millisekunde [ 1940, stopped flow ]

Subsekunde [ 1923, Strömungsrohr ]

-18

-15fs (10 )

-12ps (10 )

-9ns (10 )

-6us (10 )

-3ms (10 )

as (10 )

Detektionsmethoden/Zeitskala

je höher die Frequenz desto genauer Moleküldaten bestimmbar

Eisenpentacarbonyl

Fe ( CO )5

Fe

CO

OC

C

CO

OCO

Eisenpentacarbonyl

Fe ( CO )4

Fe ( CO )5

Fe

CO

OC

C

CO

OFe

CO

OC

C

CO

OCO

- COhn(UV)

Eisenpentacarbonyl

Fe ( CO )4

Fe ( CO )5

Fe

CO

OC

C

CO

ORekombination + COFe

CO

OC

C

CO

OCO

- COhn(UV)

Eisenpentacarbonyl

Fe ( CO )4

Zer

setz

ung

Fe ( CO )5

Fe

CO

OC

C

CO

O

Rekombination + COFe

CO

OC

C

CO

O

Fe ( CO ) + ( CO )4-n n

CO- COhn(UV)

Eisenpentacarbonyl

Fe ( CO )4

Zer

setz

ung

x Fe ( CO )4

.

Fe ( CO )5

Koordinationmit Matrix ( x )

Fe

CO

OC

C

CO

O

Rekombination + COFe

CO

OC

C

CO

O

Fe ( CO ) + ( CO )4-n n

CO- COhn(UV)

Eisenpentacarbonyl

hn(UV)

Fe ( CO )4

Zer

setz

ung

x Fe ( CO )4

.

Fe ( CO )5 D

imer

isie

rung

Fe ( CO )92

Koordinationmit Matrix ( x )

Fe

CO

OC

C

CO

O

Rekombination + COFe

CO

OC

C

CO

O

Fe ( CO ) + ( CO )4-n n

CO

- CO

Matrixexperimente

Fe

CO

OC

C

CO

O Fe

CO

OC

C

CO

O

CO

Ne

Matrix: Hüllmaterial untersuchende, transiente Spezies eingeschlossen

Käfigeffekt

Photolyse von Eisenpentacarbonyl in festen Matrixes

D3h C2v

nahes IR;Erwärmen

145° 120°

A11

l

B32

hn(UV)

Photolyse von Eisenpentacarbonyl in festen Matrixes

nahes IR;Erwärmen

145°

nahes IR;2000 cm -1

(wie oben)

173°

CH 4

CH 4

125°

120°

Xe

Xe

A11

l

B32

A11

A11

l > 375 nm

D3h C2v

hn(UV)

Ultraschnelle Elektronenbeugung (UED)

strukturelle Veränderungen komplexer molekularer Systeme Beugungstechniken

Beugungsbildern zu verschiedenen Verzögerungszeiten

Aussagen über Kernabstände involvierter molekularer Spezies

direkte Bestimmung der Molekülkoordinaten

Verhältnis der Reaktions-produkte

CPM-Farbstofflaser

Fernlosekunden-Lasersystem

variableZeitverzögerung

Verdoppler-kristall

Verdoppler-kristall

Strahlteiler

CCD-Detektor

ultraschnelle Elektronenkanone

Molekularstrahl

Hochspannung

gepulsterFarbstofflverstärker

Femtosekundenspektrokopie

Hochgeschwindigkeitskamera: chemische Reaktionen auf mikroskopische Ebene zeitaufgelöst sichtbar

kurze Belichtungszeiten kontinuierliche Bewegungen Einzelbilder

Linse

Spiegel

Molekühlstrahlim Vakuum

Molekülreservoir

Verzögerungsoptik

Probe-Puls

Pump-Puls

Detektor

Verzögerung

ReaktionswegFe(CO)5 (Singulett Grundzustand) Fe(CO)4 (Triplett Grundzustand)

l

ll

l

l

l

l

1b E

1a E

21A

3E

1E

23A

23B

11A

11A

1E / kcal mol

2CO+[ Fe ( CO ) ]3

CO+4

[ Fe ( CO ) ]5

[ Fe ( CO ) ]

140

120

100

80

60

40

20

0

-20

Reaktionsweg Fe(CO)5 (Singulett Grundzustand) Fe(CO)4 (Triplett Grundzustand)

l

ll

l

l

l

l

1b E

1a E

21A

3E

1E

23A

23B

11A

11A

1E / kcal mol

2CO+[ Fe ( CO ) ]3

CO+4

[ Fe ( CO ) ]5

[ Fe ( CO ) ]

140

120

100

80

60

40

20

0

-20

Reaktionsweg Fe(CO)5 (Singulett Grundzustand) Fe(CO)4 (Triplett Grundzustand)

l

ll

l

l

l

l

1b E

1a E

21A

3E

1E

23A

23B

11A

11A

1E / kcal mol

2CO+[ Fe ( CO ) ]3

CO+4

[ Fe ( CO ) ]5

[ Fe ( CO ) ]

140

120

100

80

60

40

20

0

-20

ISC

ReaktionswegFe(CO)5 (Singulett Grundzustand) Fe(CO)4 (Triplett Grundzustand)

l

ll

l

l

l

l

1b E

1a E

21A

3E

1E

23A

23B

11A

11A

1E / kcal mol

2CO+[ Fe ( CO ) ]3

CO+4

[ Fe ( CO ) ]5

[ Fe ( CO ) ]

140

120

100

80

60

40

20

0

-20

-CO

ReaktionswegFe(CO)5 (Singulett Grundzustand) Fe(CO)4 (Triplett Grundzustand)

l

ll

l

l

l

l

1b E

1a E

21A

3E

1E

23A

23B

11A

11A

1E / kcal mol

2CO+[ Fe ( CO ) ]3

CO+4

[ Fe ( CO ) ]5

[ Fe ( CO ) ]

140

120

100

80

60

40

20

0

-20

-CO

ReaktionswegFe(CO)5 (Singulett Grundzustand) Fe(CO)4 (Triplett Grundzustand)

l

ll

l

l

l

l

1b E

1a E

21A

3E

1E

23A

23B

11A

11A

1E / kcal mol

2CO+[ Fe ( CO ) ]3

CO+4

[ Fe ( CO ) ]5

[ Fe ( CO ) ]

140

120

100

80

60

40

20

0

-20

ISC

Fe(CO)4

Fe(CO)4 (Triplett und Singulett)/ Fe(CO)3 (Triplett Grundzustand)

•Hauptprodukt Fe(CO)4 (Singulett Zustand) Singulett Reaktionsweg

•radiale Verteilungsfunktionen:

Theorie und Experiment Singulett Zustand bessere Übereinstimmung

Singulett Reaktionsweg

Fe-OFe-C

C-OO-O

157° °

125°

Fe(CO)4

•radiale Verteilungsfunktionen:

Theorie und Experiment Singulett Zustand bessere Übereinstimmung

Singulett Reaktionsweg

157° °

125°

150°

100°

Fe-OFe-C

C-OO-O

Singulett Triplett

Singulett

Singulettreaktionsweg

L

ML

L

L

tetraedrisch

L

ML

L

L

c2v-ML4

LM

L

L

L

q.-pl.

oder

OC Fe

CO

CO

CO

CO

Fe

CO

CO

CO

CO

h, -CO

18 e- 16 e-

HFe

L

L

L

L

Fe

L

L

L

L

h, -H2

18 e- 16 e-

H

L = Phosphan

HIr

L

Ir

L

h, -H2

18 e- 16 e-

H

Ir

PMe3

h, C-H

16 e-

Ir

PMe318 e-

C

H

sämtliche C-H Bindungen! spn

sp3: primär, sekundär, tertiär

Methan!

Ir

Me3P

H

CH3

postulierter 3-Zentren Übergangszustand

Noch ein Vorschlag zum Mechanismus

E

H2

s

*s

MO-Vorbetrachtungen Aktivierung H2

Bindungsordnung = ½ { (S n e-)bindende MOs - (S n e-)antibindende MOs}

= ½ { 2 - 0 } = 1 = Einfachbindung

2-

Bindungsordnung = ½ { 2 - 2 } = 0! = Bindungsbruch

Ox. Add.: Reduktion "H2 H22-"

wie werden 2 e- vom Metallzentrumtransferiert?

LUMO = Electrophil

- MO´s Größe/Richtung- je tieferliegend desto besser

E

H2

s

*s

MO-Vorbetrachtungen Aktivierung H2

p-Symmetrie

MLn

Chemie Grenzorbitale = HOMO/LUMO

HOMO

LUMO

- MO´s Größe/Richtung- je höherliegend desto besser

HOMO = Nucleophil

Mp-symm.

M metall-basiert

E

MO-Vorbetrachtungen Aktivierung H2

M

*s

energetisch tieferliegend!

energet. Lage durch "Natur" festgelegt

anhe ben = chemische Kreativität

E

MO-Vorbetrachtungen Aktivierung H2

M

ligandbasiert

H22-

H2

s Bindung

M*s

MMHOMO

Zunahme Rückbindung/Ladungstransfer

MH

H

LM

L

L

L

q.-pl.

Thermal C-H Activation

N

N

N

IrN

N

N

Ir MeC6H6, 40°C, 2h

- CH4

quantitative

Ir-Me Ir-Ph

I rN 3

N 1

N 2N 2I rN 3

N 1

S . N ü c k e l, P. B u rg e r, A n g e w . C h e m ie , In t. E d . 2 0 0 3 , 4 2 ,1 6 3 2 .

Intrinsic Reaction Coordinate CalculationE

rel [

kcal

/mol

]

0

-4

-8

-12

N

NN Ir H

Me

Mesq.-py.

product

IRC SchritteIRC steps

starting material

N

NN Ir H

Me

Meoctahedr.

N

NN Ir

Me

H

Me

sq.-py.

N

NN Ir

Me

2.6 ÅH-CH3

bent sq.-pl.

Walsh Diagram for Out-of-Plane Bending of theIridium-Methyl Group

0 20 40 60 80

0

10

20

30

rel.

ener

gy [

kcal

/mol

]

[°]

NN

N

Ir

Me

NN

N

Ir

Me

N

CF3

N

NCF3

Ir

Me

N

N

N

Ir

Me

P

PMe2

PMe2

Ir

Me

Me

~36°Minimum!

2

E

E

2

E

HOMO

LUMOE = 0 !S=0E ~ S2/Ei-Ej

Frontier Molecular Orbitals (FMO, Fukui 1981 Nobelpreis)

E

S0 E >>0!

HOMO

HOMO

suprafacial

E

4e- 2 Orbital WW (He2)

destabilisiert stark

hohe Barriere

S0 E >>0!

HOMO

HOMO

suprafacial

E ~ S2/Ei-Ej

2s

2a

2s

2a

[2s+2a]

a: antarafacial s: suprafacial

[4n+2s]s [4n]a

thermisch erlaubt

2s

2a

Olefinmetathese

M+

M M M+

[2s+2s]

HOMO

LUMO

attraktiv

CHEE 323 J.S. Parent 2

Catalytic Activity

The addition of molecular hydrogen to an olefin such as ethylene is a highly favourable reaction from a thermodynamic standpoint.

Gfo (kJ/mole)

C2H6 -32.9 C2H4 68.1 H2 0 Go

reaction -101.0

Keq= exp(-Go/RT) = exp(101,000J / (8.314J/molK * 298K)) = 5.1*1017

In spite of this thermodynamic driving force, the direct reaction of ethylene and hydrogen does not occur at appreciable rates.

33222 CHCHHCHCH

Olefinhydrierung

E H2C2H4

*

4e- 2 Orbital WW (He2)

destabilisiert stark

hohe Barriere

S0 E >>0!

HOMO

HOMO

[LnM]-H + = [LnM]-Et

Katalyse: Polymerisation/Hydrierung

Our Claim to Fame

N

N

N

R

R

R

R

Rh, I r O

+

NN

N

RR

RR

Rh, I r O-H

R'- H

R'+

1,2- C- H bond addition

N

N

N

R

R

R

R

Rh, I rO

O

O2

+

[Rh, I r]+

NR3

O-NR3

N

N

N

R

R

R

R

Rh, I r

+

R'- OH

C- O red. el.

[Rh, I r]+

? or Failure? Prospective Novel Catalytic Cycle

What is so special about Late TM Oxos?

N

N

N

Rh,I r

R

R

R

R

O

A-+

Why Are There No Terminal Oxo Complexes of the Late Transition Metals?

or The Importance of Metal-Ligand p Antibonding InteractionsJ.M. Mayer, Comments Inorg. Chem. 1988, 8, 125-135

z

xy

e'

e' 'e'

a2'

a1'

a1'

e'a1'

a1'

a2"

12

3

4

5

12

3

4

5

1 2

3

a1'

e'

1

2

3

a2''1

2

3

4

5

a1'

z

xy

e'

e' 'e'

a2'

a1'

a1'

e'a1'

a1'

a2"

12

3

4

5

12

3

4

5

1 2

3

a1'

e'

1

2

3

a2''1

2

3

4

5

a1'

nb"nb"

ab

d

d8

18 e-

e''e'e''

a1'e'

a1'

dxz dxz

z

xy

e''e'e''

a1'e'

a1'

dxz dxz

z

xy

Wo bindet der p-Akzeptor Ligand?

e'

a1'

e''e'e''

a1' 12

3

4

5

e'

a1'