IMPIEGO DI DERIVATI PIRIDINICI - FirenzeDonatella Giomi Dipartimento di Chimia“Ugo Schiff”,...
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Donatella Giomi Dipartimento di Chimica“Ugo Schiff ”, Università di Firenze, 50019 Sesto Fiorentino (FI), Italy [email protected] IMPIEGO DI DERIVATI PIRIDINICI Sintesi di alcaloidi poliidrossiindolizidinici e loro analoghi Costruzione del nucleo 1-idrossiindolizidinico da derivati piridinici quale 1-(2-piridil)-2-propen-1-olo Elaborazioni sintetiche verso idrossiindolizidine funzionalizzate e diidrossiindolizidine, quale la lentiginosina Addizione elettrofila e ciclizzazione Riduzione del sale di piridinio 1-(2-piridil)-2-propen-1-olo E N OH E RED N OH E N OH (+)-lentiginosina (+)-lentiginosina (naturale): inibitore di amiloglucosidasi e inibitore di Hsp90 (–)-lentiginosina (non naturale): induttore di apoptosi in cellule tumorali Alcaloidi poliidrossiindolizidinici: importanti attività biologiche!!! N H OH OH 1 2 3 4 5 6 7 8 8a In collaborazione con il Prof. A. Brandi Piridil Carbinoli: riduzioni metal-free di nitro derivati aromatici ed eteroaromatici N H EtO 2 C CO 2 Et Reattività imputabile alla debole acidità dell’idrogeno di tipo ‘picolinico’ responsabile della formazione di un tautomero 1,4- diidropiridinico capace di reagire come ‘mimico’ dell’estere di Hantzsch (HEH) e di NADH e NADPH HEH IMPIEGO DI DERIVATI PIRIDAZINICI : Sintesi di eterocicli azotati polinucleari attività farmacologica N N CN CN N N N H N NH 2 HN N CN N NH Ph HN N N N N N Me Ph NH 2 4,5-Dicianopiridazina: reagisce con bis-nucleofili azotati di natura diversa in formali processi S N Ar2 (CN come leaving group!!!) PRODUZIONE DI BIODIESEL : da OLI VEGETALI e GRASSI ANIMALI di recupero O O O R 2 R 3 R 1 O O O Cat R 1 CO 2 R + R 2 CO 2 R + R 3 CO 2 R ROH Esteri di acidi grassi (BD) Inizio Fine BD Fase glicerica In collaborazione con il Prof. A. Brandi e la Prof. A. Salvini N OH Ar NO 2 o Het N O NO 2 Ar NH 2 o Het NH 2
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Donatella Giomi
Dipartimento di Chimica“Ugo Schiff”, Università di Firenze, 50019 Sesto Fiorentino (FI), Italy [email protected]
IMPIEGO DI DERIVATI PIRIDINICI
Sintesi di alcaloidi poliidrossiindolizidinici e loro analoghi
Costruzione del nucleo 1-idrossiindolizidinico da derivati piridinici quale 1-(2-piridil)-2-propen-1-olo
Elaborazioni sintetiche verso idrossiindolizidine funzionalizzate e diidrossiindolizidine, quale la lentiginosina Addizione elettrofila
e ciclizzazione Riduzione del
sale di piridinio
1-(2-piridil)-2-propen-1-olo
EN OH
E
RED
N OH
E
N
OH
(+)-lentiginosina
(+)-lentiginosina (naturale): inibitore di amiloglucosidasi e inibitore di Hsp90
(–)-lentiginosina (non naturale): induttore di apoptosi in cellule tumorali
Alcaloidi poliidrossiindolizidinici: importanti attività biologiche!!!
N
H OH
OH
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7
8
8a
In collaborazione con il Prof. A. Brandi
Piridil Carbinoli: riduzioni metal-free di nitro derivati aromatici ed eteroaromatici
NH
EtO2C CO2Et
Reattività imputabile alla debole acidità dell’idrogeno di tipo ‘picolinico’ responsabile della formazione di un tautomero 1,4-diidropiridinico capace di reagire come ‘mimico’ dell’estere di Hantzsch (HEH) e di NADH e NADPH
HEH
IMPIEGO DI DERIVATI PIRIDAZINICI: Sintesi di eterocicli azotati polinucleari
attività farmacologica
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NH24,5-Dicianopiridazina: reagisce con bis-nucleofili azotati di natura diversa in formali processi SNAr2 (CN come leaving group!!!)
PRODUZIONE DI BIODIESEL: da OLI VEGETALI e GRASSI ANIMALI di recupero
O O
O R2
R3R1
O
OOCat
R1CO2R + R2CO2R + R3CO2RROH
Esteri di acidi grassi (BD)
Inizio Fine
BD
Fase glicerica
In collaborazione con il Prof. A. Brandi e la Prof. A. Salvini
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Ar NO2 o Het
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NO2
Ar NH2 o Het NH2
