Lecons la dinamica quimica Van´t Hoff

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    Leçons de chimiephysique professées à

    l'Université de Berlin / par J. H. Van't Hoff,... ;ouvrage trad. de

    l'allemand [...] 

    Source gallica.bnf.fr / Université de Paris Sud 11

    http://www.bnf.fr/http://gallica.bnf.fr/

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    Hoff, Jacobus Henricus van't (1852-1911). Leçons de chimie physique professées à l'Université de Berlin / par J. H. Van't Hoff,... ; ouvrage trad. de l'allemand par M. Corvisy,....

    1898-1900.

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    CHIMIE   PI~YSICvIIE

    LEÇONS

    U~

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    LEÇONSf.~

    r-r 

    9

    ('~~r 

    nsw C4   P~4'a

    CHIMIE

    1

    PRYSI

    PROFESSÉES A   L' UNIVERSITÉ   DE BERLIN

    PAH

    J. II. VAN'T 1I0I~'F

    >f1:~11tRR    DE:   DES   SC16\CES OR     DHRLIN

    1'ROf'!·:951:UI1   OIIDINA[FTF A   1.'UNIVERSITO

    ET   DIREGREUR DE   L'1\STITUT   DE   I'll1'SIQU6   DE CI1.\RLOTTENIIOURO

    Uu~r·age   lra3rci~   tle   l'allcrrtaW

    PAR 

    M.   CORVISY

    Prorenour    l8'r6s6   eu Lycde   de   Saint Omer  

    P1U':MIÈR~   PARTIE

    LA   nYNA~IJQUE   CIII~IIQUE

    09

    PA Ili s

    L113ItAI13I~   SCIENTIFIQUE   A.   HEfiIIANN

    ÉDITEUR,   LIBRAIRE DF t~. M.   LE ROI   DE SUÈDE ET DE   r\ORVÈGE

    8,   rue   de   la   Sorbonne, 8

    1808

    2102

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    Ccrl nrcurrr~c rnlrrorlrcil   lr.,   lnç~orr.s   r/rrc   j'ai   /rrilc~s   ci   l'Uuiuc~r.sicn

    clc~ llc~nlirt,   srrr rlre   « Clrcrlrilr'c~.o   choisis   cl~~lcr Cltiruic~ hlcJ.sir~tcc   »,lsrz   il   curtliorrl l~lrr~ yrcc   ces   l%ou,s,   c~un,   clrrrrs rrrr  lcnrhs

    lnol~   .olriclcutmul   tttc.,rcrn,   jc   u'ni luc   uGorclc~r  cltrc ~luclc~rcce

    l~oirrl~   c.scrrlicl. olatrl   oGlir~n   clc~harcmrrir    !u«l le clorrraitto de

    lc,   c%irrtic~ Irlrr/sirlrcn   crc~c_~ctcrre   lc~wnr    l~cGclorrtaclrcirc~ ycuclurtl

    clrculrw   scnto.slrc. !i~! c/rc~c~   lr~ lmo.,crtlc, r.c   lmli!   lit~nc lrorrrwot

    c~lrc «rt Jrciclc   rclil~~ ci   lOrl1 r:c'lr.i~ r~rci  cctclc«l . 'il.' lertir cctc cotc-

    r~ctrtl   clo., rrorccwllo.,

    cmr ytnlc~s

      clc,~lcr   Cltirrtic~

    yh Jsi yrcc~.

    ChUI"lOltl'IIIHll'g   1jall\'il'l'   1 ~~18,

    .r~~L,r~1 c;r 

    ,1.-   Il. ~1~l' i(01~ I~

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    DIVJSIO. DE   L'OU\'11,%Gl~' I?'l' ~111;~1'1101)I: ADOPTJ::E

    Bien que   le moJo lie division   tl'uii ouvriyc   comporte   une

    granue   il  esl

    imltorlnW  de le clloisir de

      fnçol1   il   foiresaisit- Jocilelllcnliu   liuisoll   des lmrlics   elle   but de   l'ensemble.

    C;'est  pour    co   illotil que   j'ai   Irouvé   lrès cum~cnttlrlc ltour 

    rucs   leçons   la   méthode suivie  pat-   Lolhlll' dans   les   dot--

    nicrcs   éditions clo ses   «   Théol'ies ruodcrucs do la clrimio »   où

    l'ouvrage   esl  parlagé   Pon Slalicluc   ol Dynamique.   La Sta-

    li((lIe   tmite   du corps   considéré isolément,   de la   conslilulion

    de lu   matière,   des   atomes,   des   molécules,   de   la'truelure   el

    £le la coltliburulion   cles   molécules.   La Dynumique   o~t   Cclrlsil-

    ci-èo   aux acUons réciltroclucs   de  plusieurs corlw,   aux   trmnsfur-

    mutions   chimiques,   il   l'ullinité,   il   la   vitcsso de l 'éaclion et   à

    l'équilihre   chimique.

    J'ai lIjouté   unn lroisièmo harlie,   dont le but Pl'incipal   est

    la comparaison   des corps   elrc eux et l'étude des   l'elaliolls

    cnlre   la composition   cl les hropriélés   physiques   el chi-

    miclucs..

    J'ai   conscrvé celte   division dans le   lravuil   remanié ltour 

    l'impressiol   j'ai   seulcmcnl apporlé   t'il changement   dans

    l'ordre,   ~our    èll'c en Imrlnonic avec le développemenl   de In

    science   citimicluc pcmlant   ces   dernières   années, .Jusqu'ici   la

    1)ynctlniclm~, c'esl~it-clire   la tliéoi-ie de la   réaclion el de l'équi-

    libre, \'clwil   Cil. second licu   mais clcpuis   qu'clic   a conquis   un

    lerrain   vastc   cl absolument   solide,   sUI'lout hcir    l'union il   .la

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    t:1I1.\11Jo:   'l'IIIsUIIIQUI;~t

    'l'llermoclynamique   de la   tlléorie cle l'équilihl'C chimique,   elle

     parait   clevoir    se placer    au hreluier    plan   do   l'édilico cloelrinal

    de   la   Chimie. ,l'ai donc,   il lilro d'essai adopté   l'ordrc suivant

    PnE~lti~lm P.\I\TlE: l.a lyttamiytcc clrimi~ltrc

    SECG;()E p.\HTm,   I,ca Slali~ltcc   clcinaiqtcc

    Tnolslbm   PAUTIE. llclaliotts crtlrc les lmop~iélés   cl la

    cottthosi!iott.

    L'avanlago logique   de   col   consiste  princihaleniont   en

    ce clue,   clans la  première pm'lie,   on n'u   Ilesoin,   en dcllors de

    lu cuncchtion   cle   lu molécule,   cl'aucune hypollll\se   sur la nn-

    ture de   la   mUière   c'esl seulement clans la seconde  peu'lie que

    s'inlroduitl'h.rpolhi~:)e   alumique

      Cl

    que sur~isscnt Ics pro-lclinncs complexes   dc   lu Sll'lIclllre. C'esl cn clernicr     lieu que

    viemlra la question   emorc   lr~~s   ohscul'O des   rclulioas   d'un

    Col-1)8   à   un ctulre.

    -le dois cependnnt   mentioaner  quelques   sCl'upules.   Logi-

    (illemenl,   un  peul   ohjCelt'l' que   lit ~laticluc   a en   vue   un 1)1-0-

    hlèmu  plus simple, lolisclu'ellc   s'oceupr.   du curlm   unilaire   Ú

    l'élat dc rohus,   tanclis (lue   lu s'attaque   il   un com-

    hlexe   do corps   en   réacliun.   TOllle[ois celle ohjcclion   perd   do

    sa valeur si l'on cuasiclèrc (tue   10 COI'PS   unilnim cOl'I'espond   il

    l'élallinnl cl'~cluilihre qui succi~de   it la   réaction   et que   le cha-

     pilre   1   [ esl consocré   il une   élude  plus approfondie   do cet étitt

    Ii nu1.

    Au huint   de vuc  pédagogique,   qui   consisle il com-

    mencen har    la Dynamique   lie  peul (tue   le   cllimisle qui

    soi-ait cléhourvu   de connaissances cil  phY5iquo   et qui   n'aiurait

     pas   cncore  pai-cotit-u   les grandes   lignes  dc son 1)i,oi)re   do-

    iiiiiiiie.

    La n~étlioclc ClllopLée   cst   celle que   j'ai   suivie dans mon cn-

    SCI~l1CI111;I1L. l;lle   consiste csscnticllcmcut   à clévelophcr    loulo

    loi en hartant   d'un cvclnhlo   concrct convenablement choisi

    et lrnitc~ expÓrimeulalelllclll   l'ensemble   des   résullals   est,   au-

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    CII11111:   1'1H~OI\IQUI~   5

    tont que   possible, représenté   har    un gl'l1phique puis   vienl.   la

    conclusion   et enfin les déycloppcmcnts théoriques   sur la

    génél'olilé   et la  portée   de cette condusion,   Conlormémcat au

     but   indiqué   dans   la  préface,   nous   n\'ons,   dans la   mosul'C   du

     possible,  choisi nos.

    exemples parmi  ceux

    qui  ont élé éludiés

    dans   nolre   laboraloirc.

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    ('on. en..   e8.   Quoiquo   ln clyoumicluc rhimiquc,

    commc   -Soit nom l'indiquc, s'occupe   en llrclnièlc lij;nc   de   lu   tl'UnSrOI'-

    mnlion   c~himilJnc,   nous   colmenccrous ccpclldnnl pun   l'étude de

    fiiiiii   (le cUle   1 l'il il scoi,liiii 1 ioii,   uutl'cment. dit 1)[Il'

    J'Equilihl'l1 cllimicluc.   Cet ol'll1'c esl colforlno r~u  plull   llncé cluns l'in-

    lroclucliol,   oil norls r~vols   lonlrc que   lu 1»-iltlilli(Ille   doiL ~lle Inisc

    Cil   nnmt,   (Ille, l~nr    son   ullion   rwcc lu lit

    (le   folii-ilit   il   la Chimie \1110 hnse solide.

    lit   llcéoric de   1'{~quilih1'C chimiquc   \'iendm   l'éimlo dn   plcélo-

    illèlle   Plll' lcylcl   on   nllcinl   Iiii ai,   c'esl-a-clirc   do 1u   rériclion

    ('himÏflllc,   Cil   nollcau   fnclcilr,   le temps,   inlcrvicnl,   cl   le  pl'ohl(~l1lc

     p:icnlid consiste il rclicr iiiissi étroitement cluc possihlo   les lois cln

    In vilcac clc ri~aclion il ('c1l0 de   l'ccluilil~re.   En conséquence,   iiotis

    fcrons   deux clmhilrcs

    1. L'équiliL~~P   chimi7ue.

    Il.   Lct   uilcssc de r~~aclio~t.

    l'I~I~llI1;l~l~, I'l~'l'll~;   91À

    LA DYNAMIQUE CHIMIQUE

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    I~QVIl,111111':   i~ii~i~~i~i; i»i   nE1IiÛ:l'm   n

    SlI1fhYlh:ulc CI'IlIiIIIIOllilllll,   oil lil \'illlul'I~illIUl1 l)ruviClll.   d'lIlIC lll'coln-

     posilioll   est   iluiclC ~u Uh~'(h' i'l Ul'   el n 111111011 ilHllIC,   Celle notiol l ucq lIiCl'L

    UIIC imlmrlilllcn llraliyuc   lursclu'il   (le   l'ilifliiellec   yuc I)Ctil   n,'oÏL'

    snr l'nlal cl'ncluilil~re 1111excès dc   l 'un des eolnhostlnls,   l'tlmmonitulue,

     pnr    uxcnllllc.  Ainsi le

      scconcl   lu'oblc"lI1n fOliclulllclIlnl  u

    110111' Inll

    cl'ohlcnil' iiiit, nJllllni~sllnce  plll;o; l'OlllplèLc cle~ IlIélllllges Iwnlogi~nes

    el dcs I)III»-110111~.1;esd'c~'IuililH'e,

    Un   lie 111("Collllllitii~   ln lenclnlll:e clp 1I0ll'c l'poque, '1 II i ~ 'r .r ro l'c;c

    clc (Il- plu,   nll I)IIIS   lit culluclliull titi

    clélrimcll(   clc' ln Colicel)[ioli   Illulécalnirc,   l'P (111(.   juslirie   cl'uillcnrs le

    rllruclèrc hnIOIIH:'liqlH~   de l'clic drwllièl'c, (.01)ell(lllllt,   est   est-

    c'uro   Ilccc:sniru, nll   1 1I10ill~ 1)1-o%.isoil'ellielli,   ci,   1I0lli' llluwllll   il son

    Imilll   de   \'lIe,   coiliiiiiiel-olis il rclri'sclllcr    les  phénolllèllc~s   cl'cclui-IihL'C   11111'tilt sYllllJOle qui (I'tille   Inallièrc   riglll'c!c   l'idc~l' qu'on

    ~c filil   dll   IIIl~cnnisllle,

    L'I~quilihrl'   111111: In (lis s111fIlUIrillC   cl'allllnolliutll

    (le la fnC'l1II   ~111\'(Illlc

    les dellx fli-ell-2s cn ~('II: COlIll'lIin's illdi'lIl~1I1   les (letix   lrm~sf~mnn-

    1 iOlls et   les   rUl'IIllIles   rxprimcU   ln CUI\I(lo~iliulI   dn   m;lun~c

    des \'lI (lcIl l'S,

    1. G'or~rciliGuc clrirrriyrrc   c;ousicléri~ ~lurcs ses   ntrrct/cs-

    lrcliorm   c.z~l,éricrcrws. llcluliorrs ac,~cc; lu l'Irr~siclrcc. :I p~.

    hlicolc'orcs   clc,~lcc l'lrcr~rrroclr~rmcrnilccc.

    :l. L'c;teiliGw~ yh~sir~mr    clrc;, tot c~yos   truilairc.

    Pour  1)1'éSellter les phénomènes   cl'cyuilil~rc   dans lcur forme ln   1)lus

    si mplc,   éludiolls   les clmnricmc«ls   d '1111   corps (illi   ne  peul   C~hrom-cu

    fi lie   (les inuuliticuliom  physiq IICS   cl uimou·   il'iliii-011S   tiinsi   (111"il

    eOllsith;I'CI' fi lit'   de:' éliii, ~I'ayrynlion   d iff{'l'cli G,   f.u;   ol,rl'ral ion~

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    ~;QUI LlnnI': PIIYSIQULI   DU IlB\7,É\E10

    dr  Hnm:5ny (1)   cl, de   Fisclivi- (2)   fnurlliaent   1111exomple   h

    iioli-e IHI il'ili(li(iliel.0lis CJ11(' 1)1,iè%,eilielii. les ImUiculnrili~5   do

    lit   méthode,   qui   i;oilt d'illi inlél'N. lnlrcllenl hllysiyue.   Il 8'ti~'issiiit,

    dllllS   les lH'cmihcs   (le   III Il'nsion 11111xi 11111du   hem~i~IH',

    lislln~rl opérrlil lmr lu   (iiii-   dYIIUllliqlll',   eit Oh:Cl'-

    \"11111 le luilll   ( 1,("I)llllilioll ~OIlS de~ IH'cs~ions   l.'ollS111111('·,   lundis (Ille

    I .' i: .whel ' l' III p lo~'n il   li t II lt~1 hode slui i" \1( ',   l'oll!o:i:1 UIII   il   1I1t' lII 'cr I11 Ivii-

    ~inll   do wllcnr    il des 1(~lIIpél'nllll'es   uuilnlles.

    L..s l 'I~~I11l1lIS ~Olll, l \̀I )l 'il ll ('s ( 'l l   Illill1111i!ll'(`~ IIC 1111`l'('lll'('

    T.'mll,'rnluh'   Pres~ion   (H'irclirr)   Pref~ilJn (nlln")

    0"   21j,i   t'i,   if 

    1   z~   t8,O\ve   ia :11.1if 1

    a   31.1   at,lli.j   :12,~ ji :Jl. ~~I

    a   :I.f,   :3i,~li   Jli,li :Jtj.li~1

    1

    I:11 gl~lIl'I'nl,   C~I' IIOlllhl'l'S :'UlIL I W ,(~~ cUIICordHIII:   il

    1 /1 loi selon 1IIIIIII'IIe   l'éhllllilioli se lu'odllit 111r;(III('   lit   lellsion nulil(1

    (leviclll   u~,nln   il In yrns~iml   ('xl{'l'Ïrllr(',

    l~.uriwll, n~nilllcnnnl,   Ips r{'slIHnls cil' 10 ('II 10 clegrés,   nfin (le ¡aire

    l'nsWll'lil' 1C'. 1'lII'lIcll'I'P l'ssc~nliel (Il' l u mlll'hp   lll's lcll~ll)Ilv

    )

    To'lIIl'o'rJlllrl'   l'rp~~ion  nilr.~rp.nrfl   f~"IOI;~1I1

    'l'em~Nlnre   l'rrraionl'.mr    111'

      l,OUf 1111"   .IofThl'n..o

    ,leaI l1'

    ?I1~1   ~;¡.H¡

    ~1:1-i   I,lif 

    an   t   v;~   \3,2   1;)~if    I~t)::?

      M,   Î;) J :5:~

    1)0 ~ai~,3  ~8.1 1,.15

    r~0   :JSS fil 1  120.21   f    1.If5

    il1   ;-1-\8: Itj  l~n,l>5   1 :1

    ~I) '(;);j   ;¿Ol) ,8."  t ,3~

    On   woit ((lie   la   wurinlion ~lu Iençion   pour    mv·   ~lifiérenuc de   lempé-

    Î i; Phil..Ilag~e..23,   G1.

    ~.2)   ~1'ied.   rlmr.   2-R.   ~i00.

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    t 2 1 `UILIUIIL   PHYSIQUE   DU U~ZÈ1\~

    1 Ali t)oiiit.   (le   Iusiun   1) (voisin   de n058) (1),   les   lcusious   soul

    égilles   IJUUI' Ic   solide   cl   puur    le licluitle,

    IIICIII IIIIC~ gl'illlde J.;éIH~I'ItIiII~, 1111y)11;1)115   1(11'011   ;lil  plllr('   111111, Il',   ,'ide,

    il il l'cité III' 1'111111'1'.   1111   ))1'111:1"111' lil(lIidl' pl   (I11 1)I'uz .l Ic solidl '   ulurs,

    I rl r ul lt·   ~urlC 111, dislilluliulI,   III Irtlllflrlllilliull ~I' G~rIWlllll: Ics('lla clil

    l'°I'lIS ylli   II   la   pilis   ftlillll:   Il!lIsioll; 101'   Iln   l'lyllliln   Iln Icll·iull (\'1'1'

    ~i":)~1   dllll~ Il' l'fls IIl'IlIl'Il,   il II'   11111'~1 11111'11111'   tl'llHsfClI'IIHlliOll,   l'II

    11';lutrn·   le'I'lIIes,   il y   tlllrn 1!'IlIilihl'l'   eul!'l' I1~lillllilln   1'1 I1~:ulilll~,   1~lul

    C'III 'I 'i 'POIlIIII Il 1 1111

     p 1 II

    (I1~   fusiull.II-IIn,~WI· ~lu E.t., ll~illl,   lu (nl l-

    t'iuli   1)1!11zi.llf. -l~Tm~   lit  plll:'   lit   clblillnliClIl   fei-il   (lit

    liyllillc ver,   In   solitlt"   prollui;tlnl   1 la   wlillifimlliml. Illllli,   1(11'1111-

    cll'S~II~ 1111 Iluinl   Ilc   fusilHl,   u'l~·l. lu nulllrllir(~ 'Illi   l 'si il   pl'l~l)il',

    EXlIlI1illOIiS muillll'lIulIl ll~~   l'ullrlJf',   111~   III figlll'e 2   1111 poilll   cie   Wln

    :1)   Ln   n1l'i'lIrc   dircclc   n   donllc j"-I~~).

    ~2) IlCIIlllrliliOlb   rn 1111:511111'l'Il'   ce   rC:'1I1I1I1   :ohlicmlmil avec lvlus   tic   (lré-

    1-lsioil   nu moyen   du ICIli' imèll' l' diHàûlllicl .le Ilreitiet- ci FI'II\cili .

    20   Au-dessous   du hoinl   dc fu-

    siun,   c'l.'Sl Ic' solide qui   il lu  pl)IS

    fil i hll'   1 ellsion CI) 1\ II-desslls de cc

    (loi III,   si   In solidt' pOli ru i   l su hsis-

    lnr,   Cn'·I llli Illli   IIlII'uil.lu   (lius   fOl'Le

    lt'HsiulI,

    Ll' pinl.   lit' rllsioH :I~ IH'ésenLe

    lIinsi   nallllll lu puin~ cl'illlcr,eclioll

    ~lu; clcll mnlrlm, clns Icnsions (2),

    Cl'S i-l-siillills (llll L I~ridem-

    dl'   1~lnls qa'clll'   1'f'I)J'I'cnlent.   1.11

    1'0111'111' B.  l'OI'I'('Spondllnl   nliliqllide

    l'll l'l)I1~11('i   II\'I~I' sil \1IIU'III'   ~II"II'{'I',

    1'1 di\'i~(;I~   l'll dl'II.\ 1IIII'lit'   ilill'   :,un

    illlrl'~l'dioli   11\-m'  (:I)

      lulorlion

    :'11 (1I"I'icli n'   Illi   uurru:yulul lu   IJCII-

    ri'lln   li'lllidl'   illI-dl'~SIl:, dll poinl   de

    fusioll,   il 1111élul   slnlJll',   llllr    collsé-

    cl lit   1)IIl'lie   illlCl'lclll'l;   .\0,   ail

    conll'ail'c,   COl'I'cspuIH11II1   1iCJllide   HU'

  • 8/19/2019 Lecons la dinamica quimica Van´t Hoff

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    I~QUll,lIJngPIIYSIQUEDUIth\GÎ:\I:   13

    clcauus   du   lmilll   de   fusion,   ell ~u..rusioll;   œ   lilluicln,   IHlI'   l'ugilu-lion   ou lmr    lc   .1%,ec une 1)[11-celle   de   hcm~ène   solidc,   %,Il se

    soliclificr  ulissilM,   et   se   ll'Oli1'C   il 1111   élut   inslohlc. Lu courbe   CO,

    rclulh'o   I'i`lnl 50lide, poulTuil   1)1-01011-ée   nu-clcssls do   n;   lu

    1I00'lion   ti-acée cn lloinlillé   illl-clessus du 1)oin~   dc   fusion cOI'I'cslwn-

    ~lrail il   un   ("[lit   nUIHiculmnenL insLnhlo,   lutlis   il,i,éttlisill)le;   1>nr 

    CXCII1111G, i.l   ln glnco   itit-desstis   do 0",

    Comme clllns cc qlli   %-il   iiotis   lie   ilotis oel'upcl'OIIS   cl'nlmrcl

    que   des éCJuilihl'es   ilotts   lit'   lrncnrolls clllns III fi~nrc   :J'Ille   les

    lorliults   do   collrl~c· (:I)   l'l I)13. Le plllll   c~1   tic   nOIl\'CIHl  plII'lngé   t'II

    !\I!IIX   l'égiulI~, d01l1   l'illféricllre corrcclulul,   rmlllllc 1)lus   Illitit (lig.   Il,

    il   la \pelll'   lIun ~ll~ ll l'l.   ln l'l~lllll   ¡'¡Upl'I'ic'UI't~   lie t'OI'I'e:polld   11115 Nl`11-

    lellll!Ill   all ilillis   encol'e uu solide;   il   fllnclrllil   llulinlulltllll

    lrlwcr ullc uull'c   liHIIt~   sépul'Unl.   les Inrlins   l'clnlin~s il cco   clenx éluls.

    Il e~!   éviclellt   cluc   celle Jigne Imrl   dc   1)   et c~uc   sn   lrncc vcl's   le lititit

    cOITcspond   il tiiie   (le   lwinls   tic   fil siun il des 1)ressioiis   crois-

    stiiites;   ces   hoillla   oll nussi élé   Ilélcrmillcs 11111'1.'pl'c!le, POIU' lit  plu5

    I111U  pressioll   clllhloyce   clulls   ccs   l'cchcl'che:   (le   mc'rcllrc,

    le (loill!.   de   fusion lie   ,'c·l. nlcw~ (lite   de   ()OI1:.J,   Ln liglle   rclréscllllllll

    In limile   colulllllllc il   l'élul ·olillc   cl   il   l'élul. liquillc   (IOIIC

    l)rh~lllle   \'m'licllh~menll   nvcm nle faihle   illclillni8011 il   coiiiiiie

    le monlrc lu   finllrc   .IL Celle   coll>iclérlllion clc'   l'influence de ln   1)1-essioll

    wr ln lcuyérulurc   de   flisioit   ]lotis

    comllliL   il tilie définition 1)1118 ewclc

    (lit   poinl   D, .llIsclU'nlul's   celui.ci Il

     Né   l'l'glU'd,'   comnH~ cxpl'il\lnnl   lc

     point   ~1c   fusion   (,'esL Cil cHeL le

    I)Oillt   (lc~ fu5ion,   mais   soiis   Il lie 1.:CI'-

    lninc  1)1.essioli,

      1-elle   de lit Icnsion

    mnximu.   Le hoiat   de   fusion   soiis

    Jsi  prcssion   est   rc_ 

     prcscnlé lmr l'   Il \1 anlrc   poi nL   I~,

    qu'on   oblicnl cu  prcnant   sur    OP   nnc lon;;umnr    Oa représcOnU   la

    1)1'essiol,   atmosphériqnc   et mcnunl rhOl'i1.on~ale   ab  juscln'n   la   1-ell-

    ('011LI-Cm.ce nE. En 1)1,ati(Ille,   la (1-si   iiisigiiifialitv.   Uum

    le cils   du   bCllzène,   elle n'csl   fille   dc   0"03   lit   (le   fusion

  • 8/19/2019 Lecons la dinamica quimica Van´t Hoff

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    ~:QUII,lhr1l)   P111 'SIQCI: 1)U   nl~~ZÈ;I':il

    t:ol'l'csl'ondnnL   it   J)   est ilttéricllrn cln celle   (1lIillllilé   il ln   [elilpém[ul'f'

    de   fllsion   U1'(Iillilll'(;ltlclll. ul~scrvcc. Ali   Iloint   de v«c   lltéuricluc,   noLons

    .1111fnil   iltlhortaul.:   ln lelllpémLure   rchréscnlée   l)zit-   le   loiul   n est, ln

    seule   lour InCJllelle   Ics   lrois   élats   solide,   Ihluide   et   gazellx, puissellt

    suhsi81eL' en   é(llIililJre   en   hri~scocc   Ic~ IIIIS des   (III1l'e:   c'cst IJOUL' rotteruisott   (lite   D   est fll~llcln In lnihlc,poiul.   Ln IIOUOII   clcvicnl lri~s

    simple   Cil titi il   cltlc   la ti~«rc mnttcrl«c   d'Illw (les   l'I'giolls,

    d'ullt.I'c   [)lit-[   des   lit;«es   litttiltml œs   et   clltin   iiii-I)oiiit   oil   ce:

    ligllcs   sc 1'1~lIcolllrellt. Les di\'ol'ses   l'{'~ioll~ t:OI'I'eslwlHlelll   nux t:us oil

    le   hellzèlle lie  pC1I1 l~Xi~ll~l Illu'   sot is 1111 s t- til   ('la l, :'iO lid l '   1 1 ie¡ Il ide  un

    les ittix   oii   il IH'III   (-xilei-   il   lu fuis   ~sotis dellx   ,'htls,

    1i(llIidc   cl   soli(le   cI   IiCJllidl',   solide el   glilCIIX   el ellnll   Il'  poilll

    d'illlcl'scdioll   cmrcslull   1111mn·   uil les IL'Ois   ulitl·   Iln«vctll   :-illhsislcl'

    ('lIsemhll'.

    I;otnpnl~n~   mnilllenunl   Il' )111111firillralii   Cil  poltr5lliwmU.   nussi loill

    cltlc pos~ilJlc   Ic:   roltrlms lmrlllltl.   de   1)   1111fait   sn IIlllnifcsle: lu li-

    t~tilc cnlt·c 1'(»Ititt   liqllide   cl   l'l.'lill gnzcllx displll 'l li /.   ait   lmiul crilicl«c,

    lo«r    le   Imltièltc,   il IIlIe   lctl;~érul«ue cln   2t30'\(i   et ,uu~ une 1)1,essioli

    de'   !19,),   llllttUSl)III.'l'CS   11'1 ,'urr~lc I«   liglle   DB iiiiii-illililit   cl'lIe   lilttilu,

    el les réniulta corrcslonclltlll   il   III et ait licilligle   sc   rutttmnlcltl.

    Ln   ligne pltrlitlll   df' n   cl   vliri~;nc   lit ytllclu~, y«i   1'C[ll'ésClilc   la

    lellsion mnxilllll   de   Ilt sllhsllll1l'l~ solide',   lettl   colitiiiiiée   1111

    nloyelt   de lit   rclnltrync   l'III pi l'iq III'   d Olllll'l' [IllIs 111111L'Ille Iw«r    (IV.

    lelllpél'nLlIl'l'S diU{~I'lIIIL   rI'lllIe   Iltulh (Illillitilé,   ln l'IIpl)(II'1   (les lension:

    l't':o;le eOllsLnll1.   J)'U[lI'c"s   ucllc lit   1(,-iisioii lie dl~"ÎI~I)I"'n

     jnlllll is   litille   mo is elle ~e l'li ¡"llu'och!   (le zl~ru il   III('SIII'e

    Ili   tcnll)(~1'H11l1'e dilllilllH~r    rit' (Ille   In  poilll   0,   cllli   rcl~ri~,cltlc

    le   inro   U hsolll,   sait,   CI'I'('III' :'iellsi hic èli-e coiiiiiie   l'OI'i-

    riilc   cie' III (les lellsiolls (U~1. fi   l'esLe eul'Ol'C   Ú   pOlll'slIi\Te   la

    iiiolitiiiiie   nE,   ylli 11I1II'qlle ln   lintilc 1\1I11'e l'élnl solide l'l l'élttl

    liqllide;   ~«sclu'ici   011 Il'ell a   1);IS 01)[ellit la   lcrltlinuison,   t«llis il esl

     possihle,   il e~1   111I\1I1f'   ,aiscmhlnhlù (I" 'il   ule lclnhérnluru   1'1 SOIl:

    tiltc III'Í\~sioll   rlHel'lIIillt'~e's   pOli!' clullllu   (,tll'p~,   la   cliHérl'lH'e' "lIll'e   Ic

    (1) Un verru   plus   Lard fille, d'après   cet'laines   idces Lhl'ol'i(llIes,   la tension

    doit   (levenii-   nulle au zéi-o absolu.

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    HyUtI.IIfIIH:   l'ItoSIQUI:   ])U> I)t;1:~I:   l !j

    solide clic   licluicle   finisse 1)[11-CI fille   lc Col-1)8   111'l'i1'C il   1111

    élut   tnucwhl~c scmi-liquillc   et ~ell1i-sulide,   Duns lu li~urc,   l'cxlrcmilu

    E   rcllréscnle   cette et

    cclle   prossioll. liclnllrcluulls   (Itie

    Shrily pUl'UiL  m"oil'   réussi   à   tlé-

    1)assei-   cc   1)oiiit   cll sUlIlIlCtlU III

    des   yumlres lIIúlnllhlucs   il

    (les   llresaiulls   tle  plus   Ilc 1000   nl.

    1IlUSplll'~l'CS,   il Il ohtl'1Il1 (1(~s Illlm,c.

    ylli, lmr     letit-   hOlllogélléil,   leti   r 

    :1 l 'lld UI 'l '   ~I'islnllinc,   seiii-

    hlll i,'nl   Iluil élu   rond III~S (rri,luux

    cotilitilis tic Lelllnllnn).

    1-,xtiiiiiiloll.   ers rnils 1'1 Il'III' [Ili ioli   ¢;r111)IlicluC   1111  puint dp

    nie   lhel'lJIucl~"II'lIlicJIIl' Ic cyclc   ri'vcrsil~lc £111'011 npplicJlIl'   d'onlilliliru

    l'élllllC   llC   III \1I(lUI'i~IILioll   1I0liS rOlHlllil rilllicll'llll'lll.a   1 io tic bul,

    \'llpori,ull,, lal' l'xl'lIIpll',   1 Idlogl'Ulllilll'   cie   I)eiizèii(- il   ln lclllllértl-

    llll'1!   T,   sUll~ lit I11'1!W 1!)II   IlHlxilllllm   cotisiiiiiie l'illl~l.;IIIClll1111011  de "0-

    Illllll', JlI. n. est   clII1I5 ln rig.   ;) lrlr    ;\Il;   l'efl'Oicli~sOIl~   III

    v111u~111' llv;   il'[' siiiis lu~l' tC Ili gnill   cll'   c111I1C'ur,   ln   \"lIl'iuliOIl   cie lit-essioii

    el cie est   1'l'JlI'(~Sl'lIlél'   lnlr    Il('   Pl   fet-iiioiis   U I)Ill-   (1elix

    ll'llll:5fOl'IIIUliolls   CD el I):1   ill'"l'I'ses (tes 1)i-eiiiii!i-es;   le Iriluil hroclllil

    e:l ('xllI'imé   lar    l'llirm\13(~I)   \oll',   ml Id logl'lHlIIIH' si 111 l~rcssiun   1»

    c~~1   ll~)Illll '1 .̀ C11 Idlogl'l'mllll'~ l'Ill'   IIIÎ`ll'C   1'ill'l'n   ce 11Y1\'ilil 1'illll ell

    l'nl(lril'S l\1'   dl»C\

    :c-."I{;I)'

      1)'111'1'('8 le   sncunll (le   lu Thcl'mo-

    clYllllmicjlll',   œ   lrllvilil   e:)l(~gnl   fi   (itil.ilitilé   de c11111c11r r~ dl'peasl~t'

    dllllS   III  N'(11)01-islttioii,   IHllllillliÓe 11111' le   quoLiell1   clc~ III ('(mil' cil'   Ullllé_

    r,llurc ~l'l' pHI'

      lu  lellllérlllnrc

      111osolun   T   aillsi

    (1)

    'J'elle   e:o:l   i' cxpl'e~sioll   ri~;uuruu·c   fuuruic   Irir l;c   'riici-illo(lyllliffl(lll(-.

    llillt,- l'h;it. égalemenL   11. Il'oi: cuurlm,   qui   t'UI'I'P.plllltlclIl. 1'(,JIr.dirc-

    1111'111;i lu wnlrori;nliou   du   :ulidc,   il   In   wnlrorisali~m   du   liquide   el ù la

    lu~icrn ?   ~~1,   selon le   cis,   lu ellitictii- lnlente   de   (111   so-

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    i:4urr,tirirr:   i~rr~u»~r; ur;   1I¡'1.1~ EHi

    Ihlp, dll   oit   lit nlittlmnr cln   fmiun   l'si In ,¡nlioll de \'ohlille

    clui vccmulrync   ln 1'il l)Ul' i. ·' il liUll UII   lu fusiun,

    Cousiclcrons   ma hrcmicr    licu   lit \'upUl'it:nlioll   (lit bellzène licluidc,

    clonl la lension   ù 50 csL de   iiiilliiiièli-es   de   nWI'l'lIfC,   cl ù 5 058

    de   36,06   util lime~lrc,, uc   clui   (ail   l~our    0'a~ [[Il accroisscmcW (Il-

    1)1.essioll   de   l,   la   milliIllNl't'S   011,  ca Idlogl'allllllcg pill' lIIèLm   iiii

    accl'Oi~selllctll   cln   l,la   x   I:l.li l~li,   La mlclIl' tIpi:rsel'll

    uinsi, c~n  }JI'CIIUIII   (les   (hffl'l'CIIt'I' [)etiles -lji~-   :W,i';  clunc

    Ln qUlllllill'   qU'oH   Il   it   ('01111);11'('1' il 1'('lI(~   \"IIlelll'   wl   m~lsllioe u lu

    cllalenr    de   et   n 1'1I1I~llIelllnl iOIl   clc   ,.olullic   cil'   1 Idlo-

    nraumnc   clc   hellll'lIc;   d'lIpl'è~ Hegllault,   In clmlctlr de   rlllJOI'isnlioll

    it :i°2~ cs(   10~ l'ull~ICnlsUiull clc   volmle,   (,'esL-il-dil'(' Isi cliffércnce

    de ,'olullle   ell mNl'cs   cu1JCs de   1 Idlogl'nlllHIC   de (le   hellzl'Ilc

    ~1 ;i°?~   SOIiS   lit 1II'(~ion   dl'   :m,;)   llIilliIl1NI'e~,   (le 1 Idlogl'all1l11c   cie

    )scllr~~nc lif(lIj¡ln   :e ualculc fllcilell1ellL Le yolulIW (il, 1 Idlogl'HlIlllI1'

    de hCllzi'lI~   gazeux   SI'   tlëdllil,   plr    IIpplil'lIlioli   cI('~   lois   et

    de   ~rUl'i()lIe-(iny-LlIssn(',   1-ellii (le 1 Idlogl'all1l11l'   d'hydrogènc   il 0'

    ci ¡GO  lIlillillll>lre:o:,   (1(~O--U-ïï-  il csl

    2 ot 78 sont   les   /loid5   moli~rulnirc~s cle   l'hrdl'Ogènc Pl   cln   Il

    fUlidmiLl'el l'lIlH'he l'lIe (i,2;;   le '"olllnw (.11 1II;~II'e=, cllhes (1(~1 I;ilorirmunu~

    dc   Imnrinu~ liyniclu   mnis ('0111III l'   cu   1)'Iltleiiii lm,   11,1)0~,   011

    n'cu   licaclru   COIII pli' clnc   ~i l'on   a I~esoin   tI'lII\I~ lri~,   gl'ilndc   exneli-

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    F~QUILIIIIIF, 9   GIIUIIQL'E   UL   1.1CIU1:   CY,INIQUH   t 9

    versc   qui   (toit   se 1)i-otitiii-c   it iiiie   lemp6rulure   intéricurc (1).   Toule-

    fois   je   lie cloule   hns (iti'it   ! 'n ide des nOll\ 'cnux   (lilltl01111',ll'CS,   (2)   tthhro-

    1)1-iés   1)0111'de faihlcs   (junnlilés   de   mul ièl'C,   on ne  puisse   sitiN-1'0   nussi

    celle   ll'llnfol'Illulion qui   so fnil lrès lenlcmcnt.

    I)c~ ccllc   cumltnraison   des 1 l'UnSfOl'JlI1I lions   chimiqucs   ii%*Ct» les

    ,"C(lIilihl'cs   lilysiclncs,   l'es   unc clivision cu deux cnlébories   clus

    dlllngcmcnis   cl'orclrc cliimicpe,   selon   clne   ces clmnbemenls   soiit

    uomlrtrnlUca ù   ln \'npOI'i8nlion   un   il   ln   fusion.   Les Ill'cllliers   soiit les

    llus   lIIwienllcmellt   UI)scl'é3   ils oiii   t-ié,   élmliés   en   l)l'cmiel'   licu sur 

    Ip cnrl~omtlcclc   cttlcium   ln ll'Un~fol'lllnlion   (le   la c~'nmé-

    li~le ou   de l'ne, C~'lII"Il'iqUB   Cil   il(-.   eii   un   mol,   l'étude   des

    rmrhcs   OD   cl   DB,   nous   tourni~   1111 des   cxcmplos   les  plus   simples

    '111'011 huissc  (lésii-ci-   il lie   s'ngil clue   de   iiiestit-ci, lit lcnsioa 1)0111'

    clcs 1CI1111C1'illtll'CS lll'lCl'111iIICCV.   Le   sccoml   gronpc,   cclni des  plténo-

    mcnes cltimiclucs   Coli] 1)[Il'il I)les   il la fusion el it lit   soliclificnliun,   n'u

    élé   (ill'il   nolre   (Illils   le ens (le   lit Il'l1nsfol'-

    1II1llion   réciltroync   dn la et   de l'ne, il s'agit   de

    clélermincr    lit   (le   Il'III18fOl'mll lion sons des 1)1-essiolls   don-

    liée.   ca cl'imUrcs   lcrmcs il fait[ lit courl~u 1)1:.

    ConsidÓl'nntln   chose d'une   Inçon   pll1s   nhslmile,   on  peul   rell1nr-

    '1\1'.1' que lit (Illeslioli   il   ri~somlrc cst,   ln W m e 110111'les Il'Ois ltrnnclies(le courhe   OB,   BI),   En   il   s'n~;il.   cln   délcrmillcr    les et

    11'8 pressions 110\11' Jcsclucllcs   clcnx états cliffn'cUs (I'iiii   mèmc C0I1)S

    l~cm'cW   cxisler    en   eii lmé>ence   l'un de l'nnlrc. Oulrc les

    deux   mi.llmclc5   1)1,illcil)tlles q Ill'   nom   vcnons cl'imliclncr,   un cillploit'

    illie nuire   mnllièl'c (1*01)éi-ei- clni eOlllplèlc   lit mélhOl1ique   plU'

    tiiie nnniogie   nllcmluc.   S'il csl   clucsliun   de   l'éyuililtrc   cntl'C 1111

    liquide   el sa \'npeul', 011   pcnl,   .111 lien de   mcsnrer    lit lensiun   I10UI'

    une icmhcrWurc   donnée (mélltoclc slllliquc),   clélcrmincr    lit lcmpé-

    rulurc   d'élmllilion   sous   uac  pression   ~lunnéc (mûlltoclc (l~N-1111illiqtic)

    de   IIll~lIIe,   clans   le  pnssage   (l'lin solidc il   l'élnl   liquide,   on I)eti[,   oil

    l;icn   meSII1'C1' Ja   lcmp~ralure l~our    une   ltrcssion   donlléc,   ou hiell

    mcsurcr    lit ln'cssiun pour    une   lcmlornlurc   clonn~c,   comme J'a

    .;1) ~'nn'llloff-Colion, .Slrr~lien   ~rrr ch~~nr.   llr~nami>   i39G, 1~.   li~.

    (1~  7,ei(.cclr~·.   (,   hleJ.·   ~;l~em. 1 "l..5~

  • 8/19/2019 Lecons la dinamica quimica Van´t Hoff

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    20   Tn,\NS[i'OnM.\TIO~S nu sournr 

    fail de \ïg~l'l' (1)   tmec 5ou manocryomi~tuc. r\insi   nous i1\'ons les

    mélhodes   suivnules

    'Iuilihro

    ~i-

    \'al'~lIr    ci '¡(llIi,l..   J.j'Illidf!   rl   Joli.J'1'JlI   .oli,lo (ilala   l'on,lclIll\~)

    I)nlcrminnliun ~lc l~l lempéra-lurn   il   III.t'ioll   .101111" '( '. ~11:' lhocll '   "rllnllli'llll'   .\lélho"   ol'llillllil'l'

    I)nlcrminnliun ilu In Ilrc~siun   il

    Icnlpcrvlnrc   11011 liée .\lI!lhu,h~   ~llIli'IIW Jlnnueryunlèlru

    L"~lllIilihl't, cllimi~luc rumprul~lc   il In   %-iil)oi-istitioii   sei-zi   élllllit~   eit

    iloili-le   iiioiiieiii,   mmninumrclni   clllim( ma;llo~;ncàl   lit   fllsion

    U n   In  ~(llllllll('llll(111.   Il (lit   olncrw~   11111-I.ehmunll   (2)

    dall:-i 1111g 1'1\1111 1I0ll\hl'I' de cn,   oil   lin mêllle   COI'p~   pelll   Jll'elldl'e plll-

    ~il!lIl'=,   fOl'IIW:'   l'I'islllllilll'~ 1I-I-lInIlHllirc   ici   il an  plll"nomi~nf' Jlh~iq1le

    ml   t'hi III iqlle'!   III qllrslion   illll;orll' Jll'II,   celn   clulicncl   de lu   définition

    (toiiiiei-it   dl'  ees l~l~énoll~acs   le fnil 1 ('s~enl ici   C'l'si. fille,   cullne

    cluns In flisioil   cl lit   soli(lifi(-Illio11,   il y   n   lll]O   lCIIIJ1t~l'lIlllrv II1Hlr~Slls

    dc   1IIIJllelle   e'e:,l l'iiiie nll l'iculrc   clos   dellx   furmcs qlli   tinil   JlIII'   préclo-

    mincr.   XOII:' {J.~cl'il'ons   lit   mal'cllC   dl'   muclificnliuns   1)\'I~selllées pal'   ln

    (Illi   olil   .lt'~   {'Ilicidét'S   hrinrilnlcmcW Irlr    les rccilcrclic; (1(!

    Itcicllcr.   ()1   sn i cllc   Il' soufrc crislnlli·c clims   les :sli~lIIcs   rliom-

    liiyllc (s.   odaédl'iqllcj   cl   illo iios,1 lit' 1 I-i(ilit'   (S. pri:mWicpcl ln   lem-

    (1(~   6   usl lit l imiln   iIIl-dt'~SIlS  el iI1Hlc:,solis de hHllIl'lIc

    lrnlomirlcnl   rc~l~eclivelmnl lc:   fOl'IIIl'S   et   oclnéclriclnc

    iiiiiis dan:'   011   se   hL'III'II';1   IInl'   ,orln cl'illcrlie   clui   1.(~-

    lal'll.~   le·l~ln~nomi~nc:,clc   ~o~~lc clnc   le ,oufre   l'1lOmhiqlle, lmr cxeml~lc,

     pcul   sllhsislcr    pendalli. 1111  cei-tiiiii   lcmlos  il   mnc

      iioliil)le-menl   sulérienrce   il BJ"û, les   J'echcl'ches dl'

      t'clic   nulure,   il con-

    yien t d'opérer    ca   deu x   un   111'0\,0(1 ue {L'a ho nI   la 1 J'tI nsfol'lIIn-

    lion   rccilruclnc   eu elisilite   on cl~l~rminc   exiicteilicili   lit   lem11é\'Uhll'c

    limilc.   Ln l~rcmie~rc   opÔl'alion   sc fuil   iacilcmcnl sur des duanlilés

    micl'oscopiques   On   cmploic   ulc lahlette   ohjecliyc  C (Fig. i)

    (l.   7,cil.schr.   f. plr~.c.   Cl~cn~. D,   71H.

    f')   ~Iolekulnl'ilh~ik,   lSStl.

  • 8/19/2019 Lecons la dinamica quimica Van´t Hoff

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    DU   SOUFflE   21

    louwml s'min plCl'   it loul.   III iCI'oscol1C:   ellc nsl   muuic   lI' 1111IhCI'IIIU-

    iiièti-c   B ci [lc\l1   ùlrc cIwnIIce snr le   côté,   Cil   ~1.   Ln   mUière,   yuséc

    >iii- iiiie lamcllc de   vcurn ci   rccuuvcrlc   1),ii-   un \"C\'J'C   (1.1~ munlrc

    milice el. llal,   est   humccll!(, d'ull   IICU   (I'iiii   (li:-solnmL   CUII\"clluhlc;

    un   l'OI)Sl' l'1'C i l1'cC (les   ullcl'lInlin\g   et   de   l'efruidissc-

    iiieilt. liieillôt un roil   lit   lrmns(ormulimn   et   un   1-élissit.   il

    lit ~uhsluncc cn harlic   ll'Un5-

    101-illée,   uree lInc ]iguc   de déllll1l'culioll

    ncltc cnlrc les tletix   100'IIIes   le déplu-

    l'clIIClIl de cellc li~ue   (tuns   uli   sens ou

    duns l'nlllrc ilit iiiON-eii

    ,1'1111micromèlrc   ucnlairc,   il   de:'   ICIII-

     pémtllJ'cs   1)IIIS   OU   moim   '"Oi::illcS cln III lelllpél'alill'I' litllill',   Sourcllt

    un opère   snr de  pilis gl'Hlldcs (Iliiiiililt-s   les   cwlu~riemves ilc   uis.

    tillii-slitioii   ~i   l'un   Il   soiii lit   SIII'III Il l'iltion 011 vIUicW

    mnc   (urmc   ()Il   seloil   la   lt'IIlllémlllJ'c dl'   lu 8()Illtit)ll.

    il   lroun' lit liiiiiie,   un

    IH'uei'tle   il IIIIC   tléll'I'III i 11111 iOIl  plll~   rigolll't~II~I~   ;I11 1II()~'ell

    d'illi   (11111>   Irqll!'1   l'ilitliclllioll   est   fu!Irniu

    lt,   rhulIg'~lIIclll   (1t,   '"01111111', sOllrenl   fonsillél'lIhle,

    qlli lit   Irmmtorlaliul. Solis ~II foi-111(! lit

    )l11I~   1't"rt~Hll',   uunvcm!1   Iri~; llimn lunlr    (1(~ f~lil~lu,

    Cjnulllilés   clc   mnlicrc,   uc   dilulullli~lm   su l'OIllJ1()~C tI'lIlI

    rcscrvoir    B souclé il nn lulm cnllillniru. t'lqll'OIhJ1CI'1

    rc~mlllir    1)[11-C. ~\)Jl'i~s   m-oir lcrme C et   lnil   le viclc l'al'

    un   lai~s(' l'Cil 1 l'el'   un   liquide 1),   clu   l~élrulc,   l'ill'

    t'XCIII pie,   ou   hien,   ~i la   Lmnsfol'llllllion   olllo~c   Il ne

    ~r,aulc   coiiiiiie   citez   le   soufre,   na   liclnicle   Ci\-

    )III hie  de tlis50mll'ü un   I)CU   (le la suhslullcc (hom   le

    soilfrc,   un mélnnge   de   lércl~clitliiicc   el.   tic slIlfure tic

    cal'lmue)   une échelle cliviscc ca   millilutlrcs   esl

    aclnléc   il   ~1. La scusihililé   du   llilnlomèll'c llcul   ~trc

    urcruc Cil rûpi~lanl L JlIII~icllr~   fois   la   L mn:;forll1nl ion, Cclle ci   élitill   il

    iiioitié   cftcclucu,   un mciinlicnl   la   ICll1j)émLlirc   roa;lanlc   cl vuisinc

    lie lu limilc lmmlnnl   uuc   heurc   cm-iruu   on ul~scrw~ ou   nm~   1I ilula-

    lion   runliuuc   (lrunsfornmliun   dans   an ~en~), 011  unc   conlrucliuu con-

  • 8/19/2019 Lecons la dinamica quimica Van´t Hoff

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    .9.') TI\XSFOR~I'\TlO~S DU   SOUl(R~

    titille   ~ll'tlI15IU1'lllil~loll   dnns selis),   ou UI1   voi tii iie conslnnl

    (ëq lIiliùrc), Commcevcmhlo,vlomaons quclqllos   no III orcs oLlcuus imcc

    le souli-0

    Tcml'érnlllro V50, 1   Tem(ls 5 30   55 65   miuulcs

    Iluuleur tic lu   colouno,nmilu 3.'3,5   310,5 333,7   333   mii~.

    TClllpérnlllf(,   .~ti~1   TCII1(18   5 30   55 (i0   miuulcsIlnulcur    l' tir    lu   colonnc

    ,1'111111('   3. iI,1 351,7   3ÜO,5   3lil,a   mm.

    d'uil l'un lrcul.   colclurc iltie   la (le   [l'il il siol-illa 1 ioii   (lit

    ~01111'C ~CS(, 9,a,e6.

    .\llolls   plus   loi Il cu   ]lotis alliteliailt loujours   il l'illitilogie   avcc   ln

    lusiou cl In   su1idj(jcnlion   on   sc dcmlllHlcl'l\ d'lIhor

  • 8/19/2019 Lecons la dinamica quimica Van´t Hoff

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    TnANSFOn~IATIONS nu   SOUIrIIF   23.

    soufrc   hcul   oxisler Cil 1)1-éSellce   des   101,11les   l'homhicllIc   cl monosy-

    iliétl-i(Ille,   lit 1)1-essioll   Lioi y   ~lre lissez   ru i hic  pO\l1'   pcr-

    mcllrc In  prod\lction   lie   lit   \'u 1)0\11';   pl'Utiq IIcmcnl,   lit leulllérWurc

    délinie 11111'u0   110inl   1)   lie   (liffèl-0   }las   sensihlemcnt   clc'J:i°(i   ri;;ulrcu-

    :,cmenl,   elle   doit. elrc lie 0"U:i  pills   has, nlmissemcnl   clo   lcmpél'l1lllre

    l'UITCS}101Ulanl   il   iiiie   clilinuliun de (le   1 citi,   ln

    lmmiun   lie lit \'upelll'   de   soiifi-e l'si  presque   mnllc il !):io6.

    1'01 Il'S II irons cellc ~élmle il   1200,   ln   rllsiun ulèlln tiii 1101\-

    \'l'¡HI dll1Ugl'lI1cul   d't"lnl:   lit liguc

    Iigumlire peul   t 'Ire II'iIl 'éc it r3

    tle 1) jtnclu'imn   nmmmm Il'iplc-

    luittl   F (curre~huml~ml   il 120°);

    IIlol's   1)I~ c~liulcl'fJ)II1IH1 lntr 

      ln

    cuurlte tll'   Icnsiun ~:1~ du   ~()II h'p

    (OIulll, Lit   liglle   conespolltillui   it

    r't/llilihl'I!   Pllire   la ·uttrr,~ IlIOIW::Y-

    1I1t'~It'i(llI(, clic   :-ollrl 'l\ (omln ~u ~lu.

    lerminnr~ IunjW nr~   ttn moyeu   cie lu

    loi-ilitile   lIU'I'IIICJllYl1l1l11iquc IH'I;I:I;dellll ';   elll'  il   1111P. llirnCliuu 10'1\ cl,

    rmlc   DE   cll   1111pinl   IllIi   ,'odl'polld   il   1111('1 PIII)Il!I1 1 Il l'l' dl'  1.'Ilo cl il

    \Ille   1)1.essioll   dl' 100 nIJl1o:'Jlhèl'I'~ (1);   cln   iliçoil   on   voil   litl'l'gioll t'UI'l'l'sl1()Illllllll, 1111   :'011 fl'c IIIIIIIUS\'llll'll'I(Illl!   ('·l   1 rl~I'JI1él',   1!:   11

    lie   lWll( ' Ilullcllv IiglH'   1\1., cn!ellll\hle   1)111-   ln lllcrllloclynll-

    lIIill"C,   les   ri'iolls currcslollcllll nu   Soliii-e   l'lmlllllicluc cl,   lit[

    solifi,0 fondu, (:c(:i pri',clic   de titi linl   (1(! vuc nlillcril-

    )ogiq 1Ir.   ci   ]lotis expliyuc   la   (omm lioll des ci-istlitix   lIalul'els   de suufl'u

    titit(lis 1)u 'it   lu   IH'CS5ioil   orclilulirc le sou (1'(' (om] u 1101111e

    sit   solidHien lion clcscrislaux IH'isIIIU 1 iflllCS,   1100   Il 1 mosl)hèl'cs

    il donllerait   des   crislaux oclaéclriclucs,   ~uns qu'il   y   liesoili desurtusion.

    f.c   soufrc   prcscnle   cacorc ln   lr~rlicvlorilé   cl'w-oir clcw ~(~F  ~N

    fnsion   lc   sonirc   Inono:ylélriync   fuml   ù   120°,   si l'o   ~si`i~ll

    T Il.\lmU5   HOOZEIIOO)I.   l'llolnl~iyuc·

    (.

    stlls 1(~

    2, \I.

    ylcll~,l;~

    1   ILwnms Ij0O7.EIlUO>I,   %cilsehr.   l~hy~.   Clt~u~   2,   i~

  • 8/19/2019 Lecons la dinamica quimica Van´t Hoff

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    1   'l'll.l\SHUIIU_1'l'lU\5 I)l~ vUUNllI:

    (fuprès Ul'Odie,   il   1111~5 (1).   Ce fuil l'cul   èluc et   cUculcit l 'in:

    lccliuu   dc lu   figurc   l~rcc~~clcul~,   Cil rcmurclutmt   c~uc   celle lcm[lcl'l1-

    lurc de fusion csl ecllc oi~ le 'goilli-C rhombique   cl   le   soufre ioncla

    out   ]{I mèllle   telisioil   elle   doil èll'l' clounnc   pal'   le  point   a de 1'( '11-

    uontrc   des   libnca   OU   et tiF.

    Appliquons nu   souh'l' suns le. troi~ 1~lnls 1-1101111)i(Ille, liclnicle   et

    lIIullus~"lIéll'ilJuc,   l'équnlion   (]('lIlIl'C  plus   11l1II1

    Cil   1 h"ig Il il JI1 l'C~pcl'l h.clIICIlI   l'III'   (1"   ci '1",   le:; rlmlcnr, de ru ()ol'Ï-

    :-lIliuli ~ln :-jollfl'c l'hOlllhilllll', 1111  ~un(m~ imulu cl dll :,ullrl'l\ IIIUIIO~

    méll'illllC,   1101I~ Il HIIl:-i

    les   lcusions amx   tl'UlIsro\'l1ll\lion: I),   il cl F n.!8pcc-

    ti'"cment   pal'   l'r",   l'r.   l:l P"'9   cl les teiiiliéi-iiiiii-es corre::opnndllnlcs   iiiii,

    l rum   'l' r9c   l '(' il vieil 1

    1 )nll s l' es   fUl'lIlll Ic:   J,.   r :,1 la d llllcl Il' dégngée   dalls lil tl'llll:

    f Ol'Jllntioll   llu   sullfrc lit-   un   S, r11U1111)icpln,   égllic   il 2,~)2

    ~h   cal celle qui   est dégagée   clull, la fusioll du S, 1-lioliibi(itie,

    ;y   m'~a. r;a~   Soc. 7, iL

  • 8/19/2019 Lecons la dinamica quimica Van´t Hoff

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    lyUll.llllll;   l'll1'~II~UI: 1:'l' I:QUILIIIIII: C111.111QUIS   2";)

    égnle   il   11,J7,   el, q",   q~   est lu   elitileiii-   lléâil~éC (Ii111S   ln 5oli~lifi-

    cnlion (loillitilit. le S. IIlU11U5~'lll~l'l(illl',   égale   il   enfin

    numl~rc   égul- it reilli   ll'OlIré lmr    l3roclie.ltcmurcluons   elcorc cluc   n iiii lcoinl   de lit liglll.' corrcslnulunl.   il

    l'exislcncc :;imllllllnée dll st)tifi-(i   rondu el cln   S, monos~.méh'itlue,   (lite

    le  point   h tylnrlicU   il celle ligne   cl q IH~1\ L e.l le (le   il l~.

    nln'él"en(~e' les c~l~~llil»~c5 4,-l   le~

    u~rmilihrcs cl~imi~lucs.   Bien cluc   les r!PIIX urclrcs clc  phéno,

    mcucs ~oienl.compal'llhlcs   il 1)oiiiis   de   les   cils   oÏl il   (le

    Inmlificrtliul,cllilliync5   sn   cli,lilt~;tn~nl   (t'lll)01-(l l'n t'P '1"1'   de   null~rctlv

    l'hnllgeml'nb:   cl'c~lnl   soll   tliii(lis   clllc les   I)IIV-sigitie~, S(-,   IJCll'llcnlllllX   1 l'ois élnls   d'ngl'('glliioll,   1'/11' ('xc~mpll',   l'clzutln

    cl'ummollillm lirnsclc   IIII,dl'oll:;   clu   ,mn   (loinl   clc   rusion (WHO) cluulru

    l'urmcs   crislnlliltc,   dHh'~I'enl('   J't'sperlircnH'1II   limilée,   nllx   ICIII(ll'I'II-

    IlII'cs cln   :]H'>,   ~i° cl I:no (1),   U'nllll'l' )1111'1, ~IHlIIlIIIIII ( ~) n   flit 1-(--

    murclhr (Ille,   lit silnltlc   ll'111i~fUl'lllilliUll (lhysicjlw, l'éllililihl'c'   ('si

    nllcil ynri~·   1111lcml   l'cluli\'l'lIIenl   c'olll'I, lundis   C)lIe  cl~ms   litill'es

    ('il! il lie :c'llIhlillll1dois   CIIII' d'IIIII'   (n(on   l'xlI'c~IIIC'lIIcnl Ic.~Wc. i:c~ln

     pelll   eii   lmrlic   du   lC'III(I:'   n(~C'c's=-ail'e )W!H'   l'oi-iel 1 titi iol) dll

    )lhénumè.'IH'   on   cc~m1·cncl   1)«Il- In yllu,   chlils le   dOlllllinl' llysicltlc,   ~i

    moe suufusiun clu licluiclc   csl l'effet   uunllairc,   la surclmutffc

    cl'mt rurl   solide,   lie Ic~Soit   l'II=',   Dans la; Il'llilSrOl'lllllliulI cie l'imlrn

    nslèce,   il n'cl est lum   de mnnc   plll'   exemplr,   le sunfrn 1'lloilll)i(lit(~

    l'OIl:,CI'C   I)it~ii sa   rOl'me   (le   ~)J"u (1"1'   li' S, mOllm:y-

    1II(~II'iqlW C'UIISCI'C   In   sieiiiie iiii-tiessotis   lit-   cc\l(~ IcnlflL'I'lIlure',   Celle'

    ilH'l'lic   I)III-[iCtllièi-e   pcnnrl   tic   (les   c]lnLs (illi   cluivcW Nl'c cun-

    ~ic lél'l~s   cum Ille i IIsln hie' )III bq Ill '   Ic   l'Ollllll'l   Il rce les   uulrc; formc·

    stiffil (10111' les   lr;maormcr,   cllcllc (Itte   soil la   IClllpémllll'c,   Lclmwttlt

    appelle l~rtarrliuioopie   la Pl'olll'iéLc'~   (le   1'°\1 \'0 il'   (les   lrttns-

    tormalions   coillilie   ccllc:'i   dll   :50llrre 1-iloilII)i(itie   cl   mono-

    ynnclricluc,   et   .ltoriolr~opic   ln 1)1-ol)l-iété   qllc [)u~sèdcnl (l'il il t 1-escol-l).q,

    (11   LFno.w. ' l,eilsclrr,   f    IvrJsl.,   l,   lllli.

    (~   narn.   r;   usci,   ISO.

  • 8/19/2019 Lecons la dinamica quimica Van´t Hoff

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    HQUILlnnE   PHYSIQUE   U'U;S COUilLE   m.   conrs26

    luis   cluc   lç   (le houvoir pnsscr     cl'une   (OI'lI1C il   ,,]le

    nulrc,   mais   sculcmcnt   har    clmngcmcut   tel quc   fusion et solidi-

    firnlion,   la ll'Unsformnlion lie   )JolI\'t1nl   se   fairc   clircclcmcnl   il   nucuno

    si   cc n'esl   ca scns Il est Il   rcmarclucr    ces

     propriétés lIeU\'l'nl   clmycr    u\"Ce In IH'l'~sion   ainsi   Il'   son(ru,   commc

    l'imlicluu   la   (ig.   9,   est   énaUic~lrolu~   les comUiliom   ol'dinnil'cs,

    Imnlis (¡u'nll-dessus   de   1100 film"   il lit prolriéli~ cle (le   lit

    fOl'lne l'hom !Jiq Ill'   il lit fOl'me monoyméiriclue   ci   dcviclIl   monol1'0 pl'

    C,   L'oilibw   hltJsigttc~   cltc~z   rru corc~le   de   conh.

    COllsidél'Ons   iiiiiiiiieilliiit lu rn, oil nous lI\'CHIS deux corp, cn 1)1-é-illitis   il1'l'l ' l 'l 'lll' l 'Sll'ic'lillll qu'il   I11!  peul 1l\'Uil' (lllc (1C~   1110-

    ~IIIICIllIUll~  ph~.Sj¡IUI' 11/11'   1 '011 séCflIl'n1 clll. ' l ll '~ ('l lnll~clllell ls   cl'i'llll

    d'lIgl'égnlion   ou   que   des \'lII'iuliont'   (illns lu cOlllposilioll   du 1I1{~lnllge,

    Le   ln'ul~lèllln rullll~lcl   l'OIlSbll' non il cllerc°Ilc'r nc qui

     pl'oduiJ'U   llullr    1001Ies les   lclllllércllllrc:.   cl.   Ion les   les  pl'l'ssiuns   pos-

    aihlcs,   IIInis il délcl'llIilll'I'   les 1-ilitl)Ol-ls   cllmnlilllliis qui   inlel'-

    \'icnllcnL   dUlls le 1.(~h IH'()III'i,~lés, Ullr.s clll   lu miscihilil,Í

    lollllc,   Iolrliclle   ou'   nulle,   clélmnclcnl   vrili·cllllll~ll~lelllrlll dcs cOlHli-

    liolls   de 1l'lIlpel'allll'c   c't tif' llrnaiull   pl llcnvclll   l'1l11l1gCI'   m'ce ces

    eOllllilions;   nulis   ces Ilrull'iélé, tlm.   11'mll ulé   élllliécs (111(~clulls des

    cns (Iiii-   IIOUS nIIons   eii   coiiiiiieiiçitili   lolr    les

    (lius   simples.

    Exl'luons   litillilli   qne post'ihll',   1111 (Illi   ilroclllil

    une ~;rlUlcIC nulllllliritliuli,   Iii   Illi:cil)ililé, l~(   lu'cnons   Wullllll' cvcrlll)I(`

    le sulfurc dl' c .lrUullc d   l'cHI1   lIil la   misdhilild n'exislc   'lue pOIII'   les

    vFllmllrs. I.;1   cllu:e u;l   silllple   lc'j   soli(les   cl liquides   se   l'01l1-

    lmrlcnl   cullrnc si   cllncull élui scul 1el le   illélillige   des wlllcrlrs   corrc~-

    loncl   nux   deux teilsiolis II1nxillll1   PI   1'1 P"   ln   COIl1[)osilion   de la vu-

     pelll'   c:sl PI~[I eii   clesiguanl pnr ll,   cl ~I;I   les Iwitls   molécu-

    Inircs   (les deux corps;   le  poilll   d'élJIIllilioll l'si la lcmhcrulurc fioul'

    Inclucilc   PI   +   112 est. ('~ill   à lit   pl'cssion   exlél'iclIl'e.   QlIHnl   il la \'al)èlll'

    ~III syslumc   des clc~ll   rurlr,   elle l'si simplemenl   ln   soiiiiiie (les dellx

    \'01)1'111'

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    SOLUBILITÉ SI~LI' l.E28

    Uumluc   Ic tuil   ccUe   llCl'lIièl'c   IIIUllièl'C u   (le   clunllcr 

    des   cOllrbes dc   s01ubililé   Cil   tuuclion   (le   lit lcmllC~mlure   (lolit 1(i turlnu

    i-tii)i)i-oclie   dll\1l11lngc   (le   lu ligne   clruilc,   cl   I)IIis   cunl-

    muclntlenl lc·gi'lllllies

      solnhililés,   cii- illoi-s   le I IIIIXinllll11 (le   ~ulullililu

    ne llcut   pns dl'IUl:-¡sel'   100,   lulnlis rllc   (illils   ln  prcluü~ru   il l'cul   ullur 

     jusclu'il   l'intiui.

    l'uur5uivulls   ullssi   loin rluc I,ossible   les   rusllllztls   01)[ellils nilsi clnlls

    yuclcllms   cas. Ltt   soluhililé   tlu   nilrnlc   d'al'gent   il dl'S teiii l'es

    CI'Oi8Sa nlcs lions   tuurnil   ull ewlnllc silnllle   elle Il   élé ulmliée Plll'

    1-tttL-ti (1)   jusrluc   hiellllu-delit de   100\   eii pnéranl   cn   IlIhcs   scellés,

    llnllrnllcmcnt   (les ymnlilu· (1(,   ~cl   cl   d'culi   t!ll1icllt   cOllti-

    litielletiieiit  IIgill'l's

      1'1 d 11111rrl'es il des   lellll)(~I'a 1III'es :;11 Uisu IIle~   llullr 

    '1111' lolll Il' :,('1   flil   di:,slIlIs.   I.I~   1'1'1111111.mt ccnll1~1111   l   tt   lutliu   d.. ¡m",

    a'wl)rillu~ Il,lr    lil i'i'IIIIIUII

    cl'uu,   lmllr `~  --=-: 100,   Ul~" c`c~l-it-clirc yll'it   1U8" lu ·ultlllililé cln

    l'urullllc   d'(II'gelll dc\"icill   illimitée, Celle lCIII pél'u 1 111'1' cuïncide II\'CC

    1.. luilll   de fiisioii dll   ·l~l,   el i ii isi   lit   (le se lel'Illille ~111

    lmilll   de lieiiiiii-illiolis   toilierois yun   ce   fnil   n'l'si luts   11I!~cs~¡'i-

    l'1lIIICIII (1illis   (I Illlll'C~   Gls,   l' llhJllS l 'II \ 'l .' l' l'UI1~ IICS l'XI!Illl)lcs,   Il!

    sel f(jjit1il lwllrrit   furlncr    IIlIl' euud le JiI[1I icll'   Itll~clu·5otl,   (le   lu sulllliml

    1 ltl'l)rnsl'lllUlli   le   1'(~:mIlul 1)1-écéti(ilit   plll'   lin ~1' llpll i( luc, ll ill l·

    le'lilei   lu   lClllpémllll'C'   l'si   compll~l'   lit clroilc cl   O(  '"CI'S   lc Imlll

    IlIb:,anl II~  poilll   IIlIglilelix   lluc   lu   clllII'h,~ (i,   i ,; i l   G8u [)tir 

    tl'lln chllllgt'menl   lit   furlll('rri~17111i111',   lions [1011 nllls   IIOIIS demun-

    ~I~'r rullllnllll   celle se   I~'r111i11C1'a il gallchc,   l ll l l iasses ll'.IIIIICriI-

    1Il l'l'S, /1 s'agiL   ici (les  pllénollJi'nc: yui   se   prcului,clll   dllns le   rcfroi-

    (lissellielit   ll'ulll', sollllÏull iiolis illit-oiis   lI'ill)UI'(1 I11 l.'l'I~111111-

    ·utioll cl'uuc 1IIlI'lie   du :ici ci la lulnléraluru   :Ù,haisscrn  jusqu'il

    (i^   poinl   oil   la solutiull coiiiiiieiice il déposer    tic la   glacc;   it

    tic   ('c   Illullcnl,   la C0Jl1110siLion   lie chunge pins,   ciii, le   sel cl. la

    glnce   sc déposcnl   ensemhle   cl formenl.   1111mélullge soliclc flllltelé

    rryoll?ulrtUc (2),   donl   lu CU1111)U~ilIUll   est la mèmc (ItIC   l'elle   de   la

    1)   > (:ompcs.r~·nclns   1 O~i,   lili.

    (2)   Crs ury~lyulrnlc~ nul   éll~   en\i::l1rl~~   el'nlwrel (~nrloul,   l'lI!'   (iullirW comme

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    I\EPlmSIt~l'fIO;   {jn,\l'IIiQUE lm   La   sûr.unu.IH:   2U

    solulion sttlurée   titi ltoiU   de congélnlion j   lu lempéritlurc   conslrtnlc

    hentlnul   tolite   lit (le   lit   solillilicnlion s'nppelle   lit leml~6rn(ure

    ca r~ol~~clnaliqrrc.

    1,11 li-, lie   Iigumli\'c   com   plèle   wa du  point cl'yoh~'dl'nLicluc   A au   l)oilll   I

    (le fusion  I~

    (fr/. ~11).  ~ous

      pounms (115%,Clot)I)Cl-ce

    gl'llphicIHl'.   encoreIIU\'I1I1lngc   t~1I OhSCl'anl

    que   c'est ul'hill'Oil'l'mcnl

    (Illils   ilite   8olnlion,

    011 prend   (les -,111)S-

    lnnces comme le   Uissol.

    wml, el 1'tititi-e   coIII III t'

    lu corl~s   clisso«s   In   SI).

    llitioii est, cil   1-étiliii- iiii

    illélalige   clc~nl   1111   (1(~.s

    ('011stitllaiit,, S('- si·harcrn ü   1'(~lnl.   solide ponr    clcs conclilions con-

    \'ennhles de lcmpémlm'c   (~I   clc   rahhorls   clunnlilnlifs   In solnlicm

    ('slnIOl's   sn llll't~c   rein 1 i \'ell\l'n   il ce uonlts ici   F COl'1'C81~0J1(! il la   ~n-

    1III'uHon en nill'ule cl'rirl;cnl.   En   A cmnmcncorn donc une uulrc   ligiie

    lit   sttlurnlion 1ar il   l'aulre   corhs   il   l'élul.   solicle,

    il In   glncc,   Iml' ('on51~qllenl.   Cette   libue   vn   de A il D (on, point   de   (Il-

    aioo de lit t;lucu)   eu   corrcshoml   il   ln composilion   tic sollltions   de  plus

    en  plus   t1ilu{~c~~   (le t;luce, n   clcs   Icmill-mllll'cs 1101IN-11111s'é1e-

    \'1'1'  j\l8C11l'il   0'). Le   yslinuc   llc   li~;nces 1~1)   110115 i11111L11'ilil,   cncore son,

    1111mnlru  jolli, jusqu'ici   il n01ls   lotites   les sollllions   l)()ssih1

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    30   nfirnÉsENT.\TIU~   IiJL\[1I11QUJ~ «n ~v   SOLUIIILITÎ;

    Iravaillc cluns les   cutuliliuns   currcsllunclulll   1il In 1)',Irtie   il clroilc   (14'

    FA D,   on   tip   quels cluc   soielit les l'UPIIOl'(S   (les   mélange:,

    homogèues, lll'pui~   le nilt'ale   d'HI'gent.   fotulu   lit glace   en   (u-

    siun,   cOllllH'cnunt   totites   les   ·oluliolls   clilcs lion   SlIlul'éc:   il   gctucile

    de   :1,   eu   clessuus de   lu leml'él'lllul'c (Iiiiis   ln r(~gion

    lililéc   lutr    lu   ligile   ullxilinil'c   illill,   les conditions sol.   t-elle:; oil   Ins

    tlPIi X corhs   pCII \'CII   t exislel'   il l'élu   1 solide   l'II 1)i-éiciice   l'un   de 1'111111'1.

    QuunllHlx   horlions   il,   1\l~ et il,   AD,   l'lies corrcshonclcnl   il des éluls

    itlslnl~lc;, clils sili-~311till.(.Sp l'tln rclctlivcutettl   ,tu   nilm 1 e  d'ul'gell 1 ({II AF),

    l'attlrc il la glace   (11~ ~\U)   e'csl   te   clcrllicr cllln   l'ull

    considùl'c   liabititelleilielit comme   sous-I'efroidi (LIiILcl'l,iihll),

    Enfi Il,   il   ftlul.   cncorc rcltlrtrclucer q 1Ir', du 118   les délcl'llli 11111 iOlls

    fiburécs lmr   le   oit   Il fuil nnc sulousiliol   Otcilt~   lu sulul~ilili~

    eL  la (le   eOllgl~ln 1 ion tll~JI(,llIlcn   1 do In   III'e5sioll,   hicn   CIIl 'il

    1111luihle   (legi-é,   cormlle   il rustlllu   tics   collsiclniwliults   liu~rmoclynnrtli-

    ((tiCS I)i-écé(leiites   et comme In   monll'cnt   les exemples   siii%-jiiiis lJOIII'

    le clllorurc   cl'nnlrnonitlll,   clui   :oie dissolll   nn'c   ulIglllcnlnlion   tle \ '0-

    hune,   la solubilité diminue cln 1   lmttr    100 nLmú!'phèl'cs;   t~cllc   titi

    stilfitte   de (Illi   se dissolll lmcc   coliti-iletioil,   augmenle   dr    3,20

    0/0 1)0111'GO

    nLmosl'hi'J'cs.Cette est   assel.   fllihll~ lullr clu'un   Il'en licmnc  pns COllll)lc'

    dnlls   les   délcl'minuLions   Il:urllcs;   LonLcroi~,   clnns   le. Hll'R1II'CS elle(--

    luécs   plll'   Ehu'(1 bien ;111-(Iesstl,   dl'   100°,   en   oJlél'l1nl l'II   luhcs   scellés,

    elle   n'l'si lllus el   ln   fi~urclliull   JI¡'écl~d('nlc n'csL   rihou-

    l'l'liSe   clue   si l'un /ljonle (Ille   III   prcaiull   csl lolljuur;   cti;alc il   ln 1('11-

    siul uutxituu dc lit   sollllion C-111(liée   twnc ucllc   lulclilion,   les   lloiltls   el

    lt'~ lignes   dl' la figlll'c rchrésclenl

    AF. Colnllosilion   du   mélnngc cn llri~;cllcc   du   nilrrtle   d'm'gclIL ritie   ln \'llpCUI'

    0, ComposiLioll   clu lIlélll/lgt'   eii   Ilrc·uncc   de la glller    (le ln

    \1I(1elll'

    A. COll1posiLioll   dll mÚIi1ngc   e n ln  préscncc   sill1lllLnnéc thl   ni-

    Il'aie   (Plll'gcnL,   de l a nlacc   cl ~lc   lu   nl(lclII'

    H. 'Ccmhcralurc   n IjHllIPll1'   I:1 gl:H'I',   l 'nttll cl la Vlll'CIII'   wislclll

    Pli  présellce ji

    F. TCll1l'él'llltll'c j'I   laquelle   le uiLmle   tl'mw_'nl solide   cl   liquidl\

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    LA   SOLUBlLIT~: AU 1'01.%iT Dl: VUE   'Clll;lt\1011Y\IIQUIs   31

    cl   sn vupeUl' (quoiquc   très (1ihlée) IICU\'cnL.   exister cnscmhle,

    Après   cette, élude cl'un en!'   spécinlemenL.   choisi,   011 COIl1I)\'Clul que

    loul, conple   de coq)S   conduil'l1 il des l'ésulluls tinalogucs, pourYI1 que.

    nous reslions loujolll's   clnns Ic cils de   ln   solllhililÓ simplc   ci cluc   les

    corps   u   l'élnt   solide ne soicnt ~)11S   miscihlcs (i~oIl101'1)hcs)   on Jwul

    hremlrc   un   sel CL   de   l'etat,   deux   sels,   clew composés ol'ljnniqucs,

    clem   mélaux,   clc,   Cilons un nouycl evemple

    1\nphlnline   Parstolui~linc l'oint   de   fuaion

    3 Oll   U i ~)n ,:}

    ~o ~U (i~   .1

    rit) ;)11   ;11) .:i

    ai f    l'Ii :3~ f  

    :1 l   li~1   i!1 3:l\I   j :1\   .Ii

    )7~,   î:~ :15   3~o   ~II   :31i .li

    U   IUII as ~·1

    -1

    Duns ces   mélatyes,   ait   poinl   r1f~ so1i(lHirnlion inr1iquú,   c'est   (le In

    nnphlnline   (Illi   se   sépare   d 'ahol'd si lit 1)1'01)01'liorl   de lmrtUolnicline esl

    inférienrc il   on 0;/()t  e! d e Ia  pn mlolnirlillc   Si   la 1)1-01)01-[iO]l  est Slll)é-

    l'il'un'   il el'   cliiffrc   il la   sépumtron   ~mrliellc   de l'un des   consliluonl3

    il   la leiii I)é1,11tit ].(~   de 2{)oJ, la soliclifieation   simullunée   desdeux   (-01'1)S.

    I.n (~oneenh'nllon duns   la   solubIlU(~ sinyllc ew-

    mint·e   im   polnl   ~Ic t~nc n)ei'naod~.nulnhlllc.   Eu églll'(l

    ;1 l'unulogip   enlre les solutions elles gaz,   on voil ((lie   l'acte   de la ~li·-

    sollitioii eslloul.   il fait eOll1lUlmhlc   it lu et 111 salurulion,

    il l'élul   de   lension   maximn, Adrc8sons-nou8 clonc   il   ('équulion   lhcl'-

    l110dynumique   fondomenlnlc

    ]lotis y   intl'Oduii'On~   lu concentration   C,   c'csl-il-diL'c lit (Itialitité   dc

    mnliierc   (en r     c~oWcone dans   l'unité de   volumc

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    L.l   SOLU/JILlTl~; AU   l'()1\T   Dl-'»   N'LE   l'Il32

    l'alylicnliou   (les lois de   (le   et   (I'i~N-0"11(lro

    I)mns   cette   expl'c5siOIl,   q    2'1' il 111)('   ;il;nifiuulion physiquc   siiii-

     pif':   ~I n,l,   lit elialeiii- (le   (rl'mac   lIIol(~cllle-ldlo~l'i1mmf'),   y

    compriv   Ir.   Il'a\'nil cxh.iclIl'tle   dilnlnt.ion   si   rc   lrtmnil   ~\l'   cn 'I'LII

    cl'nne des   nlmlion~ pl'él'édenLc:o:.   1':0:1.{'gai   ¡'I   21',   y   2'1' l'eIH'l!sC'1I11'

    la  purlion   cie la clntlcnr (il~ \ïII'OI'i:"aLioll I!lIIploy{'c pUIII'   nlmyer    SI'II-

    lelllent l'élul t1'ngl'églllioll   IIIIUS   la   s(itis   le 110111 cle r!ro-

    letrr'   lal~ntlc~ i~tl~~tvto 1'1 nOlls la   1'('IH'IÍ~I'lIlel'Ons   lrl   I)   slilsi

    POlll'l'npplkalioll   illl   ~nl{IIiIl/ls   el¡'mllll's.   l' il 'l l I l'c il l'hnll~   :ell-

    lellll:'lIL Q   est   ici la   l'llilll'lll'.   IIH'slIralJll~   illl   l'il~l)l'lllll'll'1.   qlli  l'si illl-

    sOI'hl'O   111111:'l'ilrlc de la   di:olillioli   ~iIllJlII',   l'al'   il II'y   a   pa;   ~U' Irtmilil px!t'I'il'III'   pl'Odllil.   Les cvcllllln,   slIin\lll~  pctlelll,   scn"il'   lie \'l'I'irirn-

    nOIl (1)   ml   n llli ~c 1I0l'I\PI' allx >ulllliull·   de lIoll-I!lee1l'Olyll'i',   car    ln

    loi 0   IIC s'ill'pliqlll' illix   i li ii-es solli tioiis. L'I~IJllillioli

    illlc~ririn' ~'ll :1 Pll°:,(\11 1 Q   n(111~111111,   1'1' Illli   rsl  ilac7.  pl'O('hr    de ln \'I~-

    ril~,   11011111'

    COIJlIIU'   l'ctte {'flllnlioll   lU' l'l!11~1.'l'lll(! llll(',   ~l' l'apporl   (les (,ollcellh'lI-

    lion:,   un J)etit   elioisir iH'hilmirellH'nl   il   l'aiflu flu   laquelle   011

    ('\lll'illll'   ces qllunlilés.

    (1)   ~a'r Ifot~e.   A"o/l.'I/fl'Mlia..t/md.   Ilumll.   il.   3~,

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    1..1   SOLlInlJ.IT~:   AU.   l'01\'l' UI:   "UH   'l'il   3a

    'l'A 1   Q/1000   Oi1000Sllb~laIlC"J Con~·cnlralion   'l'empéraluro calculé   lrourb

    Achlo MuccillillUC,   2,SQ   00 Q V tj 7)t ,22   8,5Acldo Ihml.OilIIIC,   ,,0,1823   .'i 5 (j 7   (j 52.1931 î5   ~,7   u,

    Acide 8nlic~'IIII"(,'   ,,0,113Ilï   12 2 ~I   8.5Il 2,.11i SIAcide Imr1`luo "I,7

    I)5 2   5,1i»   2. \12   122   5,2

    l'lic~iiol   'I,i2   l 1,2   2,110,2   -1-)  1.2   2,   I

    üichlorurc   `lu   mercuru   (j,57   ~O2,7   3'J Il,S   50

      1,7

    1

    l'our    ahhlicluer    la foi-iiiiile (i)   clnns lous   les   cos,   il   (nuclrnil in-lrocluiro la   rolnliou   ealro   la 1)1-essioll omaoliclue   eL la concenlrnlioa

     pOUf    des solulioas   nou   clilu~es or,   celle relnlion n'est  pns   comue.

    Cepcmlnnl,   si on   l'emploio   sous ln Iormc   génél'l1leC~(;lT,

    on   peul

    cu liror mn i-éstilint qui   mérile l'ollcnlion,

    soi] [)Ou \'on8   décolll puser   lu déri \'I~e eii  deux   hnrlics,l'uno

    (elT>   1:

    (Illi   es~ une   consécluenee   de In \'l1l'inlion de ln   lemlnritlure   seule,

    (Illi   1-éstilte   de   ln \'ul'inliull dc   la   concenlrnlion   ninsi

    Dans celle eXIU'cssiollJ   csllo elittletit- qui   est   iasorloc quollu   une

    mol~culc-I;ilo~rammo   se   dissoul  jusqu'il   satilratioli dons le dissoJ-

    'ëml PUI',   q~   est   relie qui   csl   nhs(H'héc   clans   U hits~aric   du dis~0ln1llL

    lmr    n   l'éloI de solulion siiiiii-ée le   mélange   aycc   uac clnanlilL

    1.   3

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    LA   SOLUHII,ITI:;   .1U   POINT DE   \'UI~   Tlmn.\IOn\"i~IIQUI~31

    intillimcltl   gi-tiiide   de celle de1'llii'I'e)   rl   q~  uu   Q   cslpnr    colls('

    cluctll.   lit chitlcur  qui   scritil lll('oricluclltcnl   itl~surl~cc   si ln suhsluncc

    éttlit.   rccucillic  pHI'   ,~tt 1)('OIH'O solulioll   stittil-ée,   %-tileiii- qu'on   lie  peuL

    ulUcllir  coiiiiiie   linlilc   el   dui   est   allllcléc   chrilcur'   iclc,~alc   clc clis-

    solccliou. Un   tail illlllurlilll,   cll,'eslle   1-i~still.~it essenliel   lotii-iii  jus-

    clu'iri lulr l'I~Iluitliull   IH'écérlcnlc,   c'csl cluc   ln \'itl'tilllUll   de In :mluhi-

    lilé   1 lil lcullli'rUuru,.cl Lg   C (1(: 1 1'1   1   ttu1 e   ii%-ec lit leiiii)éi-ititii-t3, ti'l'

      ou(1-i-ri

     est ( l ' cl'nunec   (Iunn   titi

    W'a'llc.' hill'   le signe rie   Q,   cal' la lll'1!s,jpll   Us111Ulilllll!   augmcnle   il \' c, 'C ln

    et est [lo~il i r. : \j0111u11~   Culllllll' l 'XCIII ( lIe (fi le ,   ln

    lllupitrl   des corlls   solide:;   ulmorlrml de   lit   clullnur    1)oiii-   se   Ilissouclrc,

    1(,111'soluhililé ci-oit ilvcc lu lelllpémlul'C; l)otii,   ceux qui   cn :;0  (lissoi-

    Hm\. dégngcnl dl'   la rhnleul',   c'csl   l'il'crsc clui   u   lieti.   Les   cils   1)eti

    Ilunlltrcw uil   c'esl l'in\"CI':iC qui se prucltlil.   mcnilclll   d'~11'C cxpliqués

    }lai'   Illlclclucs exelllples   (1).

    .1. l'uur    ln   nlutux,   lit   :ultll~ililC' dél'I'oil   Iluillll   ln   Ocllllornlur~

    il cn est dc   IIU\IIIC   puur    les 1)1-ol)iolitite, hul~'I'nlc   cl \'nlúl'ulc

    rie ralcitllll,   le Inllyralc   el lu cyorunle   Ile hnl')'ulU,   le l1ul)'I'olc   do

    line, Dnns   lous CI'S   ens,   lit   clutlcuu dc lréciftilctliul   l'sI   lIégnli\'e,

    e que   ln   (II~SUItIl1011 se   fail   11\'l'l; Ill~~il~;c'111C'IlI   de   ehnlelll',

    2.   l'our cc.~rlilills COI.IS, COlllnle   le gypsc   et ctuclllllcs-un,   dcs cmll-

     posés 01'I111(llll'~ l'I-Ilc5511~   l'llllllll'l'l' U11   ll'ou\   lin Illil\111111111   dc so-

    1111)ili(C~, et 11r    COIl:iéIJUelll   il Il il celle teiiil)éi,aliii-0   un l'hnngellll'Ill

    (h~ signe dllns   lil   nll'inlion de lu   soluhililé;   il y   il l'Il 1I l~III C l('m(l~

    lln cluln~clllclll   rlc sigllc   (le lit   chalcul'   cll \ll'écipilnliol1.   Cette   dcl'-

    llii'rc   élicnl   rcsllcclivclllcnl   Q-r   cl QT   +   iiiix   TeLl'  -t-   l,

    on llcnl imaginel'   le cyl;lc   >uiwlnl,   oil   il 11'y   il (lUS  de lritvitil llrulluil:

    il lnll'lI1l)émlUl'c T,

      dll ;cl se1)1-éeil)ite,

      cllolcur (1,

      le sel et ln

    sululiua   soiit i'clutultu, de   ~°, cllitlcur (:'l   l, '1'  + l°,   le   sel (lI'é-

    lillilé   l'~ll'L'disSOIlS,   chaleul'   Q, +   c cn(ill  ln   solulion est,  1-ell-oitlie

    de   ID,   clliclcnr    (~°l   C'   cl. C' élnnll'C'5l1ccli\'clllclIlles   cholcul's   sJléd-

    {j'lues   du   scl   +   lit solulion et   cln sel   +   la   solulion,   le loul

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    rri:vsmw:   i,.v sm:u~r~ov SATUltl~t.:   3.ï

    1.« iwleur de   C"   C', NmiL cil géaéritl nss~z-pclilc,   Q Q~i'csl hus

    non  plus cOIlsidérulJle,   il   lourrti   S'tillilillût-   hour    n«c;   cCI'luinc lCIllJ)é-

    l'nlure   Ll   I.:hungel'   clc sibnc. les exléricuccs   de   l3crlllclol,   ce

    cus sc 1)1-ésellte pour    le gyosc   \'ers   3U",   oil   Q   de   hosilif    de\'ient   IIÚ't;ttlif;   c'ûsl   il   celle lcmpéralnl'C qu'on   obsCl'C 10   maximum dc   soln-

     bilité,   tilt   (le   soUhililé,   sc préscnlc pUI'(ois; .on

    le   tl'ou \'c   che1. lc ,lml~'I'alc   de 1.inc (1)   necoliii)[1glic,   de lit   pnrlicnhll'ilt'!

    1 hel'lniqnc corrcslmnlnnlc.

    3. Il Y   u   IHlssi   des l'hnngcmenls (illils   lu illui-Cile de   ln su-

    lllhllilé,   pl'odnits   plU'   de:   l~lOdHicnliuns qui   Slll 'icl1Iwnl imne   lempÍ!-

    mllll'c (iiiiis le   tiissoiis   celni-ci   pcul cllalycr    do

    (01'1110 ci-isifillille,   fonclrc ou   (le   l'l'lUI de cI'i~lnllhmlioll,   (;otmme

    tolites Ct'S ll'1111SfU1'111itliUtIS a'nucontlotytenl.   d'nhgul1Jlion   de   chulcUl',

    c~llc;   nu~clificnl.   lu rhnlelll' de   1)1-é(-it)iitltioli   clmm   le mc~mc.~ SOIlS,   la   1'0n-

    dcnl i)ltis   pclilo   et dimillucili (le   lllt~lHe lit   \'ulcUl'   «(Ie '1("clcU l~llls lctiU.   nl clilin«cll cl~   ntc.mu   I11   \'lllclll' ,cIC. cl7'  lu c.o«rlo.

    t¡lIi   celle cluttnliln titi   clltntt;elu~IIC   de clirecliul

    ';1'1' Ic~ Ims. Si   le  phéllollu\ne   %-il jll~qll'i,   l'CllIlI'o nég"lin~   lit   elitileili-

    cle Ili lit tioii,   tic   lusilive étitil,   l'illigilieiilatioli   de so1l1hi-

    se   chon'~c   cn   dimillnlion,   COIIIIIW cclu   Il   lien il :12°0 clnns   l'exeili-

    le   nllricnnJlI1ent COllnu du   silliale de   sodium.   les   expé-

    l'icnecg   rnilc3   lolu   et   po«,s~c3   jusqu'il   des ti l'es   élo\'ét~S,

    unl iiioiiii-é cluc   1)1.estllte   lous les suifttlcs (le   ~uHnle de cnivrc, hur 

    excmple),   il   une lctnpért~lurc cl~lcrmiltcc,   j«scltl'il   Inquclle   In   solu-

    hililt~   augmcnlc,   Coliiiiielleclit   il   (Iiiiiiiiiiel.   tic soluhilité   sous l'influence

    tic lu hcrlc cl'cau   de cri,lttllisnlion el finis~enl. pnr    I)i-es(itie

    insoluhlcs, C'esllc   coWrairc qui   u   licli   pour    le   iliti-lilt,   (l'Ili-geiii,   dont

    ln soluhililé clevical iiifiiiiiiieiit   ~rnnclc   il leml)(~I'I1IIH'(}   1~lc\'éc,

     b)   La lensiou   de 'la   solrrlio~t   sinal~le). x) Ln   lClIsion iiinxiiiiii

    ~thl~licttlion   dc la 1'hel'mOll~'nolllique,

    Lu t'ol1sitlél'l1lioll dc   10 (illi   existe   (I'tili   liq u ide,

    soil  pcndunL   l'élut   soit lit   thu'éc de   l'ncle   dc ]0

    tli:,solulioll,   csl   nc~cc~suirc po«r    ultc éluclc complètc   des l)ht~nOlllèl1cs

    cl'i~cluilil~rc   elle 1)1.ell(l   Ime   gmnt1e imllol'lnnec et'l)as-,(3   ou ln'cmicr 

     plan   hurcc   clu'cllc   est ttccc·~ihlc   il   In Thcl'lIlOtI~'l1nmiquc,   Les éCfnn-

    ~I)   7,eil.vclr~~l   l~hJ.v ('he>n.   4,   6l.

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    TENSION UE   L.1 SOLUTIO\ SATU nÉE36U

    liols clui   se rnppol'tenl   il la dissoluliou   et   il la valoriailiou   sonl sem-

     blables,   (Ille   dans   le hrcluicr    cas on   CUIISÎIII!l'C   la   l~res~ion   os-

    moLifluC,   cl,   dans le secoittil   lu   lcusiou   gaicuse   mais celle   Ucrnièrc

    il 0   d'èlrc hlus   facilemcul- accessible il l'exl)érieiice,   ûl les

    cclualioas   (llll'.   IIULIS allons obLenir Olit élé   N-él-iliées.

    l'uur lu   lcnsioll   m aximu d'lIuc solliliou   sulllrée,   on l~cul.   appli(IUCl'

    immédiulclUcnll'éflllulioH

    cilr, l~our   les   soititioiis l~llHliées jusqu'ici,   lu   \'111'1'111' e~lussc1.   l'nréfit',c

    lmur l'il 1)1)liclltiolitie.   luisylc,   ~;ilG.   Lu sigllificlllioll   de g(le-

    l lt il ll lln i ii ie défilli lioll  précise;   U.'cSl   lu elmleul' de   coli(leillitioli d'ulle

    111(llnC111C-I;ilont'ullllltc,   lie t8 Idlogl'ulllllle:-i   (I'eitti,   lIluis

    cette cullliliult que   ces It; 0   se lrilustur111cnL   ell so-

    lulioll ~ulurée, Ce dégugelllelll   de   clltllcul'  peut   se décOlllp08CI'   ctt

    (Intw 1)~ii-ties   lu   clullcllr  (Il   qu'il   fuut roul' ll i.. quulJd   lu 111111111I1C   col.-

    ruilu)Ilclilltll'   de sululiull Sllltll'I~ Sl~ l li~r~)I111)O,c c ll   ctlu cl   sel,   el lit

    clullcllr (ln   \'ill)(11'ISilll()Il   l~ 11t~l'cuu  pUI'l~;   yr csl uu~si   lit chllleur  qui   de-

    \'ÏI'lItlihl'c  pal'   lu   SUllll'illion   elle   est,   en général, e t, POlll'

    1111,   lie   1~lurlÔ, nous   lit   sullltllc 11111'   1. ~r.  Ln   \"fI leul'

    tic 1. l'si ell   ti-i-s   ~I'illl(ll'   (le celle (le (il,   ce qui   (nil (luc

    lil ·ulllllle   est totijolirs   pusilivc,   dt' ~ol'le que,   collllnc un  pcut   le 1)1-é-

     N'oil-sitil-,   celit,   ln lension illitxiiiiii dc la solution sntul'I~e IIIlglllclIle

    ;1\'1'1' la   lelllpl~l'UllII'e"   CI'pclHlllnl,   Imp sei,iiit pus,illlc.

    le rn, oil   la soluhililt', très Hl'amle, ?r lourrail   crutll'c do

    il 1!nilll',I' l'.l,   il ~111'l li l»Cl' l. ,   1'1 ln coul'he   des   lensioll s s 'é li~nmlil

    a \'l'I~ tt-iiII)él'ttl lire   d '1\ h01'1I mpidl~mclIl, lnli, ilitis   leilteiiieili 1el nlltill

    lloiii,   le   llilriac   Il'urgent, dOIlL   lions 1)~11-lé,   ucri   l'si

    l'illent,   Cal'   lu cOlllllosilion   de la solulioll   ~Icvictll finulemcnt cclln

    du   sel 11111', eu uinsi ln   lellsion,   qui   cl'Oil  jusquc   Ilicll uu-dclil de   1000,

    ~Ic\-iunl   il   hcu   lnri~,   Ilnllc il 1.15°. Sous   m"ous lies   ohsel'ulions clirccUv

    SUI'   la solulioll (le r llll)I 'tlrc   (le CillCiltlll lyllrillé   ((.a(:l=,(ill~U), 1)our  

    laquclle   on   a   lrun\'é les lensions suÏ\-nnLes   (1).

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    'fI:~SION I)l: Im1 SOI,UTION   SA1'UnÍo:F. 37

    et clui   1)1-éSellte   ainsi un lIIaximulII Il   28°U.   Ce   mOXi1l111111 cUl'I'c:;polHl

    lllissip   d'lIlH'è8   il   uno cluUcur lnl~nlc lolnle   Llgllie   il   icro,

    ce clui indique pour    celle chaleur un eliiiiigeiiieiit   de   signc   ver> celle

    aussi   In   wnlenr Clllcuh!c cl.   la   vnlmnr    Il'0\1\'('0 lie

    0sonl.clIcs lissez   runcurclnlllcs.

    y   (~n   mm. de ~i l.e,l.   ~1 Le_    1.1n~l'hl..lonu 1.1 OIll~I!)e)   "-a.   l" ,"nié) `,ll'   \otl~er~6

    0"   1: .\o¡O;Oi   O,OMli   I\, III~,JO :i?   :JO HIO   0,0:   Il,0 \i

    :!U   ;tt 171.   O,111:3.~ n,tH:'2   lit   :~1111 Il.0:10: O,Olti

    ~1i   li 1   2.\ ~II   I),~112'12   Il,01  

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    ItLI'HLSL~U.1'l10\ GIt~l1'IIU~UI:   UH:   I,~1 TE~SI01\38

    1-iii  pell\"enl   rvislrr en  p)'t~SCIlCC   le :eI,  In glace,   lit sululiun el.

    lit   vtycur    A csl

    clunc   iiii qria~louhle-

    noirr~ pruliclucmenl,

    il eoïncido   uvee   le

     puilll   nyohydl'llli-

    que,   lronrvu   yu'on

    liclllc   iioii sous   ln   lwession ttluloshliéricpc,   mttis   sous lit tciisioli   nltt-

    ximtt de ln soluliou sclluréc.

    Le gl'Uphi([l1C 1)1-écé(ICIIL   esl incomplel,   el cc s cils   (ill'il   ne se 1-ili)-

    }lorle qu'il   des sollllions   $111111-ées   1)0111'   ~olutions nul

    ~nLul't;rs, jllsqll'i11'cx\I'I~lIIe   lililoclc   luclilulion,   jusclu'il l'cttu Inlrc.e,ol

     pCII   fttire   unc   eomlJinn isoll 111)1)rol)i,iée   des   fiburcs   12,   J et 41   I~OI'lc!cs

    sur (1(3tlx lluns clc 1)1.oje("Iioli,   1'~1Il   1101-izolital,   l'ttulrc vcrlicnl (~r/. l3).

    l'rclolls cnmmc llnn   Ilorironllll celui lie   lit lignc   (illi oxprilllc   In

    co III 1)O:Í l iun   dl' I II :'01111 iOIl 111t11s ' la   figure   -1-1,   Ci   coliiiiic-  pin Il   n~rl Îl'n 1

    celui dc ln cullrllc 1:,1),Il,, ylli lit   lensioll dnlls ln figurc   4.

    Le  poilll   D   l'si stir l'tle   0'1'   A csl donnl!  paL'   scs lu'ojcclion8   el   l1;i

    lu ruurlm des lmnsiull, El DI BI  sc 1'111'1'01'10,collllc   l'ills 1111111 clttlm

    lit   riglll'C!   il In glncc   il gn!lchctlc   I;, I),   U it l'wm Il (11-oi te de cclln lJJ'l\n-

    clm I), corrc,lwlll   il ln Oll,iml de l'cnll   iiii Imilll   tir  coiigélit-

    iiul ri ~c iiiiisi ull-Ilcsstl, dc AI~II'   clui il   ln :'0111-

    lion   :-nllll't~t~   D. t'si   cncurc ;ur le   (le   ln cuurl~c 0~ 1

    qui,   culmnc AID.. dOllne.ln   Inllsiun   de l it gitice.   ci (Il- 1), ]Jill '1   lit

    l'OIll'lJc tic l!msiun de l'cau   Ilui   se   dirigc   le   haul   cl   III (li-oite. On

     pellL  de

     plus  il

      11l1l'liL'de

    D.  III (-Olll-1)0

    I),1~ clui les  ré-

    giuns t'OITesl'°ndllnL   il l 'cttu cl il   lu et,   il lmlir    do Ap   lit ligne

    (les hrcssions CI.N.oli~'(11-ilti(ities   atii-itit 110111'cOlTcsl1On-

    Uttalc   ~ur    lc   l'Inn   liollizoiiiiii une   lignc l'CpréSelllnnll1l cûmposiUon

    des   501111 ions CI-Yoil.(11.11[i(liies pour    les   clif(crculcs   lwcs,ions.   Les   iioti-

    %-elles régions   de   ln (101illées   sculcmcnl lotr    leiii-ii 1)1-ojectioil,

    sc ralyorlenl   aw étiits   suirnnls non CIICOI'C   cOllsidérés

    FMADD,   solulioll iioii sitttirée ~l. \ 'a])elll' , sépm'éc har    A111~ dc la

    solulion   suturée,   pal'   DB de   l'eati,   cl  par AD des  poinls   (le congélaliou.

    T   hremne  celte   lenyc-

    1-littii-e cryolyulru-

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    LOI DE 11.\ 11040

    ce qui   est l'exprcssion   de   la   loi de   Bobo,   cl'nhrès liulucllc   le rahlmrt

    de la fcnsion d'une   solulion   il celle du (lissoivalit   no dépend pliS   de   lu

    lempÓl'lltul'e;   cc   n'est,   comme on sail,   loi   limito  ponr    des so-

    lulions   de  plus   Cil   I)IIIS   élcuclucs.

    1.a \ 'uleul' (le ce   rnhhort   conslnnt   peul   e~l.re oblcnue   1)(ti-   lit consi-

    (]¡jl'Ution cl'un cycle simple:   n une solution conlcnmat 1   molécule-

    Iiiiograitiiiie   du COI'pS   clissous 1)otii-   a molccules-kilobrtnnme   de   dissol-

    nml, cnle\'ons   oSJl1oliCfuemonl   a kilogmmmcs   dc cc   dissolnml,   cn

    (1("I)eiisiiiit   un lrn\'uil   21'   ces   a Icilobrinurncs   sous ln

    1)1.essioll   ?~,   jils(lil,.tt   la  prcssion PI'   h111S   CUII(IC115U11~-Il'~

    sous   lu   l~ressiou   eil   conlncl a\'œ   lu   :ululion   lc cyclc; n,l.   CCI'mé;

    1(,s   Il'i1\ë\llX   do wvhoristUion   et de cmrclcnsnlion   sc   conyelscrll,   clIc

    1 l'II nli 1 de dilalnlion  produit   C1'1 2aT Lg (:omnne cc cycle   cst J)al.-

    couru   il lcmPL~rnluro   conslnnlc,   10   totiti   est nul,;cl'où   l'ielunlion

    expression   dc la loi LIe   Itnol1J1,   d'nJll'i's   liynulln   In diminution   rclnlivo

    de In Icnsion   csl   ('~illc   IIU l'a ppol' l   des noIII hl'cs des   1II0léeu les   (111

    curloa   dissous cl du   dbsolnllll.

    2.   La solubilité   réoiproque.

     Nous   arons   lrailé   rnl~i~lcmcnL   le   cas de   deux corps qui   ne   se   mC-

    lnyenl.   pas, puis   le eus de la simhlp   soluhilil{~,   ou   un scnl des   deux

    corps (le Ihl'Iidc,   le   dissol\'unl) llcul   nhsol'hcl' (le   COl'l)S   dissous,

    le   COl'pS   solide);   coiifoi-iiiénielit   il l'orclrc que   nous   avons il(10[)tC-,

    nous   allons   éludier    an   icoisic~nu~   cas,   celui   oit   les   deax   COl'pS peu-

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    SOr.UIIII.ln:   m:cmnoQm:   .t L

    vcnL   s'ahsol'l)CI'récipl'oquclllcnt,   c'cst-jl-dil'c   5C 1111'Ii111~C1'.   Iletiticolil)

    do couplcs   de   liduiclcs   présenlcnt   celle   l'élitei,   cL   l'eau,   pur 

    cacmplc.   Nous Hurons   Ù considércr    siiecessiveilielit  ln composition   dcs

    deux   couches   licluiclcs   et   celle ile ln   \'npc1ll'.

    n)   La .contposilio~t   dès cleicx couchcs   li~uicles.   Un principe   6%,i-

    dent,   c'est   cluc   lu   composition   de cllllcunc   des clcw couches   licluiclcs

    est,   indéllcndnnle   des (I11(Illlil(.'S   des deux liquides   miscs en  préscnce,

    1)otii-vii   loulc(ois   (hlc   ces CJunnlités   soicnl lI~lIcs   cpc  (les deux

    couches lie   clispnrttisse   pas   cl CJIIl'   ln   lorllllllioll (le  ln Soit lum-

    sihlc,   EXllminoJls,   1)ilr    exemple,   cc qui   sc  produit IUI'i(1110  IIOUS   mé-

    langeons,   il   illie IClIIl'émlul'c   CJtlclconque,  de   l'l'illl ci (le l'élhcl' dans

    101111'8   les   1)1.01)01.tioiis   possihlcs.

    l'renons   dc l'eiiii   hurc,   il Itnlncllc

    nous   njoulons   (le,   l'éthcl'IHHI ill)ClI

    nous obtcnons   d'uhorc1 une   su-

    lUioo   dr.  plus   en  plus   concentru~

    (Iiiiis   1'1'1111;   hienlùl   ucllc

    soltitioil   :oiClroww   sulurée.'   ri   mnc

    :oiceolHlc conulie npl'UI'IIÎI.   (H'llIée

    cl'éll~cr oü l'unu esl  dissoulc cn

    llllllillilé   muxilnutn,   POl'   nddiiioll   dc nOIl\"(~lles (Itiiiiiiités   d'ël.hCI',   lit

    cOllche IHIUCIISC   diminuc   ci J'llllll'O nuglllonlo;   Inni,,   et   c'e:;t   lu lmilll

    illll)Ol-tlllll,   In culnlosilion   (les   (1elix   coucllcs nc cllnyo pliS,   cllacullc

    cl'c~llu, ulclltl   5111111'Cl',   Ulil. (IIl'O11   n'njonle   lms   nssez cl'élllcr    pOlll' que

    la couche   11(illetise   cfislutruis~c.; itpri~s rcl,l,   il 1'081el'II IlIIe solnliolt   cln

     plus   Cil  plus   élelilluc cl'mtll   clrtns l'clltcr.

    Ces fllils soiit,   gl'UphiqllcnH'1I1 dUlIg   sIn ti~nrc   14 tolites

    les hroporlions possihles   d Il illélitilire, de pli is   .100   )ulI'li cs   ll'cnll, j   jus-

    'qll'à   100   )}Ill'lies   d'élhm' soll llorléo, sur   AD cl :11~. sllr     ~11), Ics   prcl-

     porlions   mises en   prcscllco   cl sur    les cOlllposilions   (les   tlélmycs

    rcsnllunls   An corrcal~oml   it   III cOIIIJlosilion   des   soititioils 11011 sa-

    luruc; d'élhel'   dons   l'enll cl,   clivisc l'angle   1) cl deux  pu rUes égales,

    si   l'~11   n  pris   AD AE, LOI'8CJIIC   la   ,oltitioii   csl   snlul'ée,   cc fltii

    corrcshoncl   au  point   B,   apparail   la seconcle   cotielie,   dont la COIl1-

    hosilion   esl   rrprésenlée   1)ttr    BI:   m~.uite   ces comlo~ition~   restent

  • 8/19/2019 Lecons la dinamica quimica Van´t Hoff

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  • 8/19/2019 Lecons la dinamica quimica Van´t Hoff

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    01 M~;TII YI"UII:\ I~ P.T   E'\l1   43

    lcmloralurc crilicluc

     joucdulls   lcsrclalions

    cnl ro   la  pl'Cssiol1,   la

    compositioll,   la   lcm-

    héralurc   cl les 1)1.0-

    Ili-iétés   des m~ltwbcs

    liquides,   llIll'ùlc   nussi

    iltl[lol'lnntquc   la   lcm-

    lérulurc   cl'il iclueclans

    cl'mn licluiclc   scul (~11.   1'rai·cml~Inl~lcmcO cllc

    Fig. y.

    les   1)1-01)t-iétés   des liquides   et. des ~tn.

    Le l'US est   celui que pl'é~elllelli   In  plnpnrl   des couples do

    licluicles,   1)0111- lesquels   ln (le   iiiiscibilitô   complèle   est

    élcvéc   10 CU~  coUrniro  peul   illi   illlCt'~l 1)itl'licllIÎC1'

    Lu (1illiétilyliiiiiiiie   el, l'cIIU,   l'oml)lèlemclIl,   misl'ihles   il   hll:-se 1 l 'III-

    ltértllurc,   se SC1)ill'Clll 1()l'~Iltl'UI1   fllit croilro In 1-Xlllllillé

    nu Jloilll   dr vue il   esl fiteile de   roi l',   111\1'nllnl(J~io

    le   cils de   lit :,ulu hililé sim pic, fi uu   le   lllléuulnle   tic In clissolu-

    lion   duit Mm HccumIHlgl)(~   ici cl'un clC~clbclucnl   de   clllmlr    on (luur-

    rilil su pposcr CJ u 'min   l'éuct ion rllilllicluc,  pl'Ol~nhlenwn  111 ~UI'111111i011

    cl'tll   h~'dl'l1le, enh'c   CIL