VALIDATIEPLAN - favv.be · dan één vijfde van de maximum norm (analoog aan Verordening 1881/2006)...

Template validatieplan v2011-06-28 valplan_CaPKMgNaICPOESvoeding_v.01_16012012.doc _p.1

FAVV – DG LABORATORIA

LABO: FLVVG SECTIE: Anorganische chemie

VALIDATIEPLAN

Analysemethode Voeding - Kwantitatieve bepaling van calcium, kalium, magnesium, natrium en fosfor

met ICP-OES na microgolfontsluiting

(FLVVG-I-MET-207E : met E = element)

Techniek Microgolfontsluiting - ICP-OES

Matrix / matrixgroep Levensmiddelen: specifieke matrices: babyvoeding, verrijkte levensmiddelen

Type validatie Totaal (voor Na en Mg : minimum eisen voor genormaliseerde kwantitatieve methode

+ bijkomende eisen: zie verder)

Verantwoordelijke

(Naam en functie)

ir. Inge Van Hauteghem, sectieverantwoordelijke AC

Opgesteld door ir. Inge Van Hauteghem

Functie: sectieverantwoordelijke AC

Datum: document opgesteld: 16-1-2012 (zie

ook Objectief-stappenplan)

Handtekeningen:

Get.

Goedgekeurd door ir. Inge Van Hauteghem


Datum: 16-01-2012

Handtekening:

Get.

Hierna volgt de beschrijving van de diverse stappen zoals aangegeven in de procedure P180 punten 6.1 tot en met 6.5:


INHOUDSTABEL

1. STAP 1: TOEPASSINGSGEBIED (MATRICES EN WERKGEBIED) ...................................................... 3

2. STAP 2: TYPE METHODE ........................................................................................................................ 3

3. STAP 3: VALIDATIEPARAMETERS ........................................................................................................ 3

4. STAP 4: EXTERNE EISEN + INTERNE EISEN ........................................................................................ 3

5. STAP 5: MONSTERS ................................................................................................................................ 4

6. BIJLAGEN ................................................................................................................................................. 4


1. Stap 1: Toepassingsgebied (matrices en werkgebied)

Matrixgroep: Levensmiddelen: specifieke matrices in CP 2012: babyvoeding, verrijkte levensmiddelen.

Verder: Natrium en Kaliumgehalte in levensmiddelen (in brood en equivalenten, vleeswaren, soepen, sausen, kaas).

Elementen: Ca, K, Mg, Na, P

Werkgebied: ondergrens = bepaalbaarheidsgrens ; bovengrens: geen limiet

2. Stap 2: Type methode

Kwantitatieve methode.

De ICP-OES methode van FLVVG is afgeleid van :

Microgolfontsluiting: EN methode EN 13805 : 2002 : Determination of trace elements – pressure digestion

Microgolfontsluiting gevolgd door bepaling met AAS vlam: EN-methode (pr)revEN 15505:2007 : Foodstuffs –

Determination of elements – Determination of sodium and magnesium by flame atomic absorption spectrometry

(AAS) after microwave digestion

De EN methode revEN 15505 geeft statistische data van zowel Na als Mg (in de scoop van de method) als

informatieve data voor Ca.

3. Stap 3: Validatieparameters

Minstens:

- Herhaalbaarheid

- Intralaboratoriumreproduceerbaarheid

- Aantoonbaarheidsgrens en bepaalbaarheidsgrens

- Juistheid

Bijkomend:

- Lineariteit

- Robuustheid (indirect)

Opmerking:

- meetonzekerheid: volgens 2008_11_03_LAB-P-508-Meetonzekerheid-v.01_nl.pdf

- aanvaardingscriteria: zie §4

4. Stap 4: Externe eisen + interne eisen

- Ca, K, Mg, Na, P in voeding: KB van 18 februari 1991 (normen zijn uitgedrukt per 100 kJ / kCal). Zie bijlage.


- Voor een genormaliseerde methode (externe eis) geldt: Voor intralaboratoriumreproduceerbaarheid, moet de

RSDRw < RSDR,EN van de EN-methode. Voor herhaalbaarheid, kan de RSDr vergeleken worden met de RSDr,EN.

Andere:

- Juistheid: voor ringtestresultaten voldoen aan de ringtestcriteria, voor CRM/terugvindingsexperimenten:

juistheid moet binnen het interval 70 – 120% liggen.

- Lineariteit: afwijking voor concentraties verschillend van blanco maximaal 10 % t.o.v. nominale waarde.

- Robuustheid: indirect uit intralaboratoriumreproduceerbaarheid, geen criterium. Door te werken met

controlekaarten worden diverse parameters gewijzigd (tijd, omgevingstemperatuur, reagentia).

5. Stap 5: Monsters

- Juistheid (en meetonzekerheid) : CRM/ringteststalen fapas bv.

- Intralaboratoriumreproduceerbaarheid, herhaalbaarheid, robuustheid: praktijkmonsters en CRM/ringteststalen

(meetonzekerheid !)

- Aantoonbaarheidsgrens en bepaalbaarheidsgrens: in praktijkmonsters met laag gehalte als aanvulling op de

schatting a.d.h.v. standaardoplossingen (verdunningsreeks).

- Lineariteit: bijkomend residu analyse van de blanco en de standaardoplossingen.

6. Bijlagen

- Stappenplan objectief 2012 Ca-K-Mg-Na-P in voeding met ICP-OES

- Te verwachten monsters in CP 2012

- Statistische rapporten voor Na, Mg en Ca in (pr)revEN15505:2007 met vlam AAS

- Normen uit KB van 18 februari 1991 per 100 kJ / kCal en uitgerekend in mg/kg


Bijzondere voeding voor zuigelingen: 5+5+5 monsters


! voedingssupplementen


NORMEN zoals in KB van 18/02/1991

Babyvoeding

… op basis van granen

opvolgzuigelingenvoeding

Volledige zuigelingenvoeding 5.4

per 100 kcal per 100 kcal per 100 kcal per 100 kcal

min max min max min max min max

Ca (mg) 80 Ca (mg) 80 Ca (mg) 50 140 Ca (mg) 50 140

Fe (mg) 3 Fe (mg) 3 Fe (mg) 0,6 2 Fe (mg) 0,3 1,3

K (mg) 160 K (mg) 160 K (mg) 60 160 K (mg) 60 160

Cu (µg) 40 Cu (µg) 40 Cu (µg) 35 100 Cu (µg) 35 100

Mg (mg) 40 Mg (mg) 40 Mg (mg) 5 15 Mg (mg) 5 15

Na (mg) 200 Na (mg) 200 Na (mg) 20 60 Na (mg) 20 60

Sn Sn Sn Sn

Zn (µg) 2 Zn (µg) 2 Zn (µg) 0,5 1,5 Zn (µg) 0,5 1,5

Se (µg) 1 9 Se (µg) 1 9

fosfor 25 90 fosfor 25 90

Cl (mg) 50 160 Cl (mg) 50 160

http://www.calorielijst.nl/ http://www.achg.kuleuven.ac.be/pentalfa/teksten/vandenplasbr2.pdf

http://gk.famrost.nl/kinder/werkboeken_kinder.pdf

Olvarit vitabis Nectarmil Nutrilon 2

40 kCal 100g 417 kCal 100g 70 kCal 100ml 69 kCal 100ml

80 kCal 100g bambix Guigoz 2 15 g poeder

432 kCal 100g 69 kCal 100ml

14,4 g poeder

TYPE TYPE TYPE TYPE

60 kCal 100g 420 kCal 100g 479,1667 kCal 100g (poeder) 460 kCal 100g

65,42056 kCal 100g (melk)


NORMEN herrekend per massa-eenheid, voor "typisch" product

Babyvoeding

… op basis van granen

opvolgzuigelingenvoeding

Volledige zuigelingenvoeding

min max min max min max min max

Ca 0 0,48 g/kg Ca 0 3,36 g/kg Ca 2,40 6,71 g/kg Ca 2,30 6,44 g/kg

Fe 0 0,02 g/kg Fe 0 0,13 g/kg Fe 0,03 0,10 g/kg Fe 0,01 0,06 g/kg

K 0 0,96 g/kg K 0 6,72 g/kg K 2,88 7,67 g/kg K 2,76 7,36 g/kg

Cu 0 0,24 mg/kg Cu 0 1,68 mg/kg Cu 1,68 4,79 mg/kg Cu 1,61 4,60 mg/kg

Mg 0 0,24 g/kg Mg 0 1,68 g/kg Mg 0,24 0,72 g/kg Mg 0,23 0,69 g/kg

Na 0 1,20 g/kg Na 0 8,40 g/kg Na 0,96 2,88 g/kg Na 0,92 2,76 g/kg

Sn 0 0,00 mg/kg Sn 0 0,00 mg/kg Sn 0,00 0,00 mg/kg Sn 0,00 0,00 mg/kg

Zn 0 0,01 mg/kg Zn 0 0,08 mg/kg Zn 0,02 0,07 mg/kg Zn 0,02 0,07 mg/kg

Se 0,05 0,43 mg/kg Se 0,05 0,41 mg/kg

fosfor 1,20 4,31 g/kg fosfor 1,15 4,14 g/kg

Cl 2,40 7,67 g/kg Cl 2,30 7,36 g/kg

Ca 0,33 0,92 g/kg

Fe 0,00 0,01 g/kg

K 0,39 1,05 g/kg

Cu 0,23 0,65 mg/kg

Mg 0,03 0,10 g/kg

Na 0,13 0,39 g/kg

Sn 0,00 0,00 mg/kg

Zn 0,00 0,01 mg/kg

Se 0,01 0,06 mg/kg

fosfor 0,16 0,59 g/kg

Cl 0,33 1,05 g/kg


Natrium:


Magnesium:


Calcium:

FAVV – BESTUUR LABORATORIA

LABO: FLVVG SECTIE : Anorganische chemie

LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport – Modèle rapport de validation v.01 2012-03

valrap_Mineralen_en_PvoedingICPOES_v.02_12122012.doc pagina 1/14

VALIDATIERAPPORT

Analysemethode

Voeding - Kwantitatieve bepaling van calcium, kalium, magnesium, natrium en

fosfor met ICP-OES na microgolfontsluiting


Techniek

Microgolfontsluiting - ICP-OES

Matrix / matrixgroep

Levensmiddelen

Datum laatste aanpassing 12-12-2012





• Overzicht van de prestatiekenmerken :

Zie validatierapport voor de prestatiekenmerken bekomen door FLVVG. Er is (nog) geen EN-

methode voor de techniek ICP-OES. Wel is er een EN-methode voor de techniek AAS die

gevalideerd is voor Natrium en Magnesium; de methode bevat ook indicatieve waarden voor

Natrium. De laboratoria die deze methode willen overnemen, kunnen de EN-methode EN 15505 als

basis nemen voor de evaluatie van de prestatiekenmerken.

• De validatie voldoet aan de procedure LAB 00 P180

• De laboratoria die deze methode willen overnemen, moeten aantonen dat de

criteria hieronder aangegeven voldaan zijn:

- Voor een genormaliseerde methode geldt: Voor intralaboratoriumreproduceerbaarheid, moet de

RSDRw < RSDR,EN van de EN-methode. Voor herhaalbaarheid, kan de RSDr vergeleken worden

met de RSDr,EN. Hier betreft het echter een genormaliseerde methode voor de techniek AAS en

niet voor de techniek ICP-OES. De validatiegegevens van de EN-methode kunnen wel als

richtlijn gebruikt worden, maar niet senso stricto als evaluatiecriteria.

- De methode moet geschikt zijn om de conformiteit te toetsen t.o.v. de normen uit het KB van 18

februari 1991 betreffende voedingsmiddelen bestemd voor bijzondere voeding (Stbl.

30.VIII.1991). Deze normen zijn uitgedrukt per 100 kJ / kCal. Omgerekend naar ‘typische

producten’ komen deze normen overeen met:

Min-max

(g/kg) Babyvoeding

Babyvoeding

op basis van

granen

Opvolg-

zuigelingen-

voeding

(poeder)

Opvolg-

zuigelingen-

voeding (melk)

Volledige

zuigelingen-

voeding

Calcium 0 - 0,48 0 - 3,36 2,40 - 6,71 0,33 - 0,92 2,30 - 6,44

Kalium 0 - 0,96 0 - 6,72 2,88 - 7,67 0,39 - 1,05 2,76 – 7,36

Magnesium 0 - 0,24 0 - 1,68 0,24 - 0,72 0,03 - 0,10 0,23 – 0,69

Natrium 0 - 1,20 0 - 8,40 0,96 - 2,88 0,13 - 0,39 0,92 – 2,76

Fosfor / / 1,20 – 4,31 0,16 - 0,59 1,15 – 4,14

M.a.w. de laagste maximum norm is voor Calcium: 0,48 g/kg of 480 mg/kg, voor Kalium:

0,96 g/kg of 960 mg/kg, voor Magnesium: 0,10 g/kg of 100 mg/kg, voor Natrium: 0,39 g/kg of

390 mg/kg, voor Fosfor: 0,59 g/kg of 590 mg/kg. De laagste minimum norm geldt voor

Magnesium in melk: 0,030 g/kg of 30 mg/kg.

Toegepast voor de aantoonbaarheidsgrens en de bepaalbaarheidsgrens: de LOQ moet minder

dan één vijfde van de maximum norm (analoog aan Verordening 1881/2006) bedragen en

tegelijk ook lager dan de minimum norm.





- Inhoud:

Validatierapport van 2-8-2012 (aanpassing dd. 12-12-2012 betreft enkel de matrix vermeld op het

voorblad p.1)





VALIDATIERAPPORT

Analysemethode

Voeding - Kwantitatieve bepaling van calcium, kalium, magnesium, natrium en

fosfor met ICP-OES na microgolfontsluiting


Techniek

Microgolfontsluiting - ICP-OES


Levensmiddelen

Type validatie

Totaal (voor Na en Mg : minimum eisen voor genormaliseerde kwantitatieve

methode + bijkomende eisen: zie verder)

Verantwoordelijke (Naam

en functie)

ir. Inge Van Hauteghem, sectieverantwoordelijke AC

Opgesteld door

ir. Inge Van Hauteghem


Datum: document opgesteld: 2-8-

2012, aangepast 12-12-2012 voor


Handtekeningen :

Get.

Medewerkers

(Naam en functie)

Ing. Vanessa Schotte (ingenieur AC), Inge Corryn (laborante AC), Annemie Boone

(laborante AC), Rik Baes (laborant AC), Francine De Geyter (laborante AC).

Periode van validatie

Start: Januari 2012

Einde: Juli 2012, bemerking: validatiedossier wordt continue aangevuld met nieuwe

gegevens rond juistheid, intralaboratoriumreproduceerbaarheid, herhaalbaarheid

Methode goedgekeurd en

geschikt bevonden door

ir. Inge Van Hauteghem

Functie: sectieverantwoordelijke

AC

Datum: 2-8-2012

Handtekeningen :

Get.

Hierna volgt een beschrijving van de resultaten van het validatieonderzoek zoals aangegeven in stap 8 van de procedure

LAB 00 P 180.





INHOUDSTABEL

SAMENVATTING VALIDATIEGEGEVENS ................................................................................................... 6

1. HERHAALBAARHEID .............................................................................................................................. 7

2. INTRALABORATORIUMREPRODUCEERBAARHEID .......................................................................... 8

3. LINEARITEIT ............................................................................................................................................ 9

4. AANTOONBAARHEIDSGRENS EN BEPAALBAARHEIDSGRENS ........................................................ 9

5. JUISTHEID, SELECTIVITEIT EN SPECIFICITEIT .............................................................................. 11

6. ROBUUSTHEID – STABILITEIT ............................................................................................................ 12

7. TRENDANALYSE .................................................................................................................................... 12





Samenvatting validatiegegevens

Validatieparameter Aanvaardingscriteria Evaluatie / samenvatting

herhaalbaarheid Horratr, informatief RSDr < RSDr,EN beheerst

reproduceerbaarheid HorratR, informatief RSDRw < RSDR,EN beheerst

lineariteit afwijking t.o.v. lineair model max 10 % werkgebied: LOQ – 100 %

LOD-LOQ

afwijking t.o.v. nominale concentratie max 5 %;

LOQ < 1/5 max norm en LOQ < min norm

LOQ voor:

K, Na, P : 200 µg/l ≅ (max) 36 mg/kg

Ca: 100 µg/l ≅ (max) 18 mg/kg

Mg: 125 µg/l ≅ (max) 23 mg/kg

LOQ is voldoende laag

robuustheid

indirect, controlekaarten

geen effect type microgolfdestructie

beheerst

geen effect type microgolfdestructie

juistheid 70 – 120 %

Voor alle elementen in de scoop zowel

negatieve als positieve bias met juistheid

variërend tussen 85 % en 110 % ;

beheerst

Samenvatting meetonzekerheid

Model: HB juli 2012

Berekeningswijze U (%)

Ca P K Mg Na

Controlekaarten 15,86 14,25 14,78 13,69 10,55

Ringtesten 11,12 15,85 / / /

Validatie 15,11 16,32 16,37 13,60 12,14

Meetonzekerheid U % 15 15 15 15 15





1. Herhaalbaarheid

Calcium

De matrices NIST 1568a Rice flour, Canned meat (FAPAS), BCR-063R Skim milk powder, zuigelingenmelk

(vloeibaar, vertrekkende vanaf het poeder) en Wheat flour ERM-BC382 werden getest in

herhaalbaarheidscondities. Ruwe data en samenvatting resultaten: zie validatiedossier.

Aan het criterium Horratr-waarde kleiner dan 2, werd in alle gevallen voldaan.

De RSDr werd ter informatie vergeleken met de RSDr,EN voor zover een gelijkaardige matrix en/of gehalte in

de EN 15505:2007 methode gevalideerd was. In de EN methode wordt gewerkt met de techniek AAS vlam,

terwijl de FLVVG methode een ICP-OES bepaling inhoudt. Verder zijn de resultaten van de validatiestudie

voor Calcium in de EN methode louter indicatief. Deze vergelijking is dan ook louter indicatief.

Fosfor

De matrices NIST 1568a Rice flour, Canned meat (FAPAS), BCR-063R Skim milk powder, zuigelingenmelk

(vloeibaar, vertrekkende vanaf het poeder) en Wheat flour ERM-BC382 werden getest in

herhaalbaarheidscondities. Ruwe data en samenvatting resultaten: zie validatiedossier.

Aan het criterium Horratr-waarde kleiner dan 2, werd in alle gevallen voldaan.

Er was geen vergelijking mogelijk met een EN-methode.

Kalium

De matrices NIST 1568a Rice flour en BCR-063R Skim milk powder, zuigelingenmelk (vloeibaar,

vertrekkende vanaf het poeder) en Wheat flour ERM-BC382 werden getest in herhaalbaarheidscondities.

Ruwe data en samenvatting resultaten: zie validatiedossier.

Aan het criterium Horratr-waarde kleiner dan 2, werd voldaan.


Magnesium

De matrices NIST 1568a Rice flour, BCR-063R Skim milk powder, zuigelingenmelk (vloeibaar, vertrekkende

vanaf het poeder) en Wheat flour ERM-BC382 werden getest in herhaalbaarheidscondities. Ruwe data en

samenvatting resultaten: zie validatiedossier.


De RSDr werd ter informatie vergeleken met de RSDr,EN voor zover een gelijkaardige matrix en/of gehalte in

de EN 15505:2007 methode gevalideerd was. In de EN methode wordt gewerkt met de techniek AAS vlam,

terwijl de FLVVG methode een ICP-OES bepaling inhoudt. Deze vergelijking is dan ook louter indicatief.

Natrium

De matrices NIST 1568a Rice flour en BCR-063R Skim milk powder, zuigelingenmelk (vloeibaar,

vertrekkende vanaf het poeder) werden getest in herhaalbaarheidscondities. Ruwe data en samenvatting

resultaten: zie validatiedossier.






Er was geen vergelijking mogelijk met een EN-methode gezien er in de EN-methode geen laag gehalte aan

natrium getest werd.

Besluit : de methode is qua herhaalbaarheid voldoende beheerst voor calcium, fosfor, kalium, magnesium en

natrium.

2. Intralaboratoriumreproduceerbaarheid

Calcium

De matrices NIST 1568a Rice flour, NIST 8436 Durum Wheat flour, PT45-K102-10 samengestelde voeding,

BCR-063R Skim milk powder, Wheat flour ERM-BC382, BCR-679 White cabbage en NIST SRM 1570a

Spinach leaves werden getest in interlaboratoriumreproduceerbaarheidscondities. Ruwe data en


Aan het criterium HorratRw-waarde kleiner dan 2, werd in alle gevallen voldaan.

De RSDRw werd ter informatie vergeleken met de RSDR,EN voor zover een gelijkaardige matrix en/of gehalte

in de EN 15505:2007 methode gevalideerd was. In de EN methode wordt gewerkt met de techniek AAS

vlam, terwijl de FLVVG methode een ICP-OES bepaling inhoudt. Verder zijn de resultaten van de

validatiestudie voor Calcium in de EN methode louter indicatief. Deze vergelijking is dan ook louter indicatief.

In alle gevallen was de RSDRw kleiner dan de RSDR,EN.

Fosfor


BCR-063R Skim milk powder, Wheat flour ERM-BC382, BCR-679 White cabbage en NIST SRM 1570a

Spinach leaves werden getest in interlaboratoriumreproduceerbaarheidscondities. Ruwe data en




Kalium


BCR-063R Skim milk powder, Wheat flour ERM-BC382 en NIST SRM 1570a Spinach leaves werden getest

in interlaboratoriumreproduceerbaarheidscondities. Ruwe data en samenvatting resultaten: zie

validatiedossier.







Magnesium

De matrices NIST 1568a Rice flour, NIST 8436 Durum Wheat flour, BCR-063R Skim milk powder, Wheat

flour ERM-BC382 en BCR-679 White cabbage werden getest in interlaboratoriumreproduceerbaarheids-

condities. Ruwe data en samenvatting resultaten: zie validatiedossier.




vlam, terwijl de FLVVG methode een ICP-OES bepaling inhoudt. Deze vergelijking is dan ook louter

indicatief. De RSDRw was kleiner dan de RSDR,EN behalve voor Skim milk powder.

Natrium

De matrices BCR-063R Skim milk powder en NIST SRM 1570a Spinach leaves werden getest in

interlaboratoriumreproduceerbaarheidscondities. Ruwe data en samenvatting resultaten: zie validatiedossier.




vlam, terwijl de FLVVG methode een ICP-OES bepaling inhoudt. Deze vergelijking is dan ook louter

indicatief.

Besluit naar intralaboratoriumreproduceerbaarheid en robuustheid (indirect): de methode is beheerst voor

calcium, fosfor, kalium, magnesium en natrium.

3. Lineariteit

Ruwe data en samenvatting resultaten: zie validatiedossier.

Uit de residu analyse volgt dat de methode lineair is in het werkgebied gaande van de LOQ tot aan

10000 µg/l en dit voor alle 5 de elementen. De correlatiecoëfficiënten zijn hoger dan 0,999 en bepaalde zijn

gelijk aan 1, wat gunstig is.

Voor LOQ: zie § 4.

4. Aantoonbaarheidsgrens en bepaalbaarheidsgrens

Ruwe data: verdunningen van de standaarden en test op melk, zie validatiedossier.

De matrices NIST 1568a Rice flour en NIST 8436 Durum Wheat flour werden eveneens getest in

interlaboratoriumreproduceerbaarheidscondities voor natrium, maar dan ter staving van de LOQ gezien de

lage concentraties aan natrium in deze CRM’s. Ruwe data en samenvatting resultaten: zie validatiedossier.





Besluit naar LOQ per element, waarbij de LOQ gelijk is aan de laagste verdunning waarvoor geldt dat de

afwijking t.o.v. de nominale waarde maximaal 5 % bedraagt: zie Tabel hieronder.

Element LOQ in de

meetoplossing

Extrapollatie naar

HP500+ destructie

Extrapollatie naar

Xpress destructie

Vaste stalen

0,5 g / 45 ml

Vloeibare stalen

3 g / 45 ml

Vaste stalen

0,2 g / 22,5 ml

Vloeibare stalen

2 g / 22,5 ml

K, Na, P 200 µg/l 36 mg/kg 6 mg/kg 45 mg/kg 4,5 mg/kg

Ca 100 µg/l 18 mg/kg 3 mg/kg 23 mg/kg 2,3 mg/kg

Mg 125 µg/l 23 mg/kg 4 mg/kg 28 mg/kg 3 mg/kg

Voor de elementen Ca, Na, P, K en Mg werd een melkpoeder bestemd voor zuigelingen in zesvoud opgelost

volgens de voorschriften van de babyvoeding. In de destructie ervan en in verdunningen van de destructie

ervan werd het gehalte aan mineralen en P gemeten. Voor alle gemeten gehalten was de Horrat voor

herhaalbaarheid gunstig en was de terugvinding binnen het interval 85-110% ofwel gunstig. De laagst

gemeten gehalten met gunstige resultaten zijn opgenomen in onderstaande tabel. Gezien de RSDr van deze

resultaten klein is, is dit een duidelijke indicatie dat hier nog boven de LOQ wordt gemeten. De schattingen

uit verdunningen zijn dus betrouwbaar.

Element

Laagste concentratie

gemeten in de test met

zuigelingenmelk

RSDr (%)

(n)

Terugvinding

(%)

Ca 16 mg/kg 6,0

(5)

93,7

P 15 mg/kg 1,1

(6)

97,4

K 34 mg/kg 1,0

(5)

100,5

Mg 2,5 mg/kg 0,8

(6)

99,6

Na 8 mg/kg 1,1

(6)

106,4

Bijkomend werd getest wat de bijdrage kan zijn van de vessels gebruikt tijdens de microgolfdestructie voor

de mineralen en P. Uit de test met de HP500+ vessels bleek een maximale puntcontaminatie van ongeveer

100 µg/l wat overeenkomt (rekening houdend met 0,2 g staal in totaal volume van 45 ml) met 22,5 mg/kg

achtergrond ‘ruis’. Uit de test met de Xpress vessels werd een maximale puntcontaminatie van 128 µg/l of

14 mg/kg vastgesteld. Besluit voor de vessels: voor metingen boven de LOQ is de bijdrage van de vessel

verwaarloosbaar, voor metingen nabij de LOQ kan het nodig de procedureblanco’s in rekening te brengen.

Zie ook stabiliteit en robuustheid (§ 6).





5. Juistheid, selectiviteit en specificiteit

Ruwe data en samenvatting resultaten juistheid (uit ringtesten en uit analyse van ringtestmonsters): zie

validatiedossier. Resultaten van ringtesten worden tevens bewaard per jaar in Excel boordtabel Ringtesten

FLVVG alsook in PT-schemes.

Calcium

Uit de verzamelde gegevens voor Juistheid uit CRM, bekomen door zowel herhaalbaarheidstesten als

beperkte reproduceerbaarheidstesten, komt naar voor dat de juistheid voor calcium, met zowel negatieve als

positieve bias waarden, binnen het interval 70 – 120 % ligt.

Fosfor


beperkte reproduceerbaarheidstesten, komt naar voor dat de juistheid voor fosfor, met zowel negatieve als


Kalium


beperkte reproduceerbaarheidstesten, komt naar voor dat de juistheid voor kalium, met zowel negatieve als


Magnesium


beperkte reproduceerbaarheidstesten, komt naar voor dat de juistheid voor magnesium, met zowel

negatieve als positieve bias waarden, binnen het interval 70 – 120 % ligt.

Natrium


beperkte reproduceerbaarheidstesten, komt naar voor dat de juistheid voor natrium, met zowel negatieve als


Besluit: Er zijn geen matrixeffecten en geen interferenties vastgesteld. De methode is voldoende selectief en

specifiek om gebruikt te worden als bepalingsmethode voor calcium, fosfor, kalium, magnesium, natrium.

Over het algemeen levert de methode juiste resultaten op (voldaan aan ringtestcriteria / bias tussen 70 en

120 %).

Opmerking: resultaten van ringtesten maken deel uit van het intern onderzoek van de performantie van de

methode. Ringtestresultaten leveren zeer veel informatie naar juistheid, specificiteit en selectiviteit van een

methode en zijn daarom ook opgenomen in het validatiedossier.





6. Robuustheid – stabiliteit

De stabiliteit van de concentratie aan element in de meetoplossing bekomen na microgolfontsluiting werd

getest door deze meetoplossingen gedurende 30 dagen te bewaren en tussentijds het gehalte te analyseren

en dit in verschillende omstandigheden met name gekoeld en bij kamertemperatuur. Ruwe data: zie

validatiedossier.

Besluit naar stabiliteit: de meetoplossingen kunnen 30 dagen bewaard worden zowel bij kamertemperatuur

als gekoeld. Er wordt geen wijziging in concentratie vastgesteld. Het gehalte aan element blijft stabiel.

Om na te gaan of er een verschil is tussen het gebruik van de HP500+ vessels en de Xpress vessels en

bijhorende manier van destructie (zelfde verhoudingen, maar verschil in inweeg, verschil in controle van de

run), werden verschillende referentiestalen op de twee manieren gedestrueerd en vervolgens in eenzelfde

reeks gemeten. Hierbij werd ook een herhaalbaarheidstest uitgevoerd op de BCR-063R Skim milk powder.

Ruwe data: zie validatiedossier onderdeel herhaalbaarheid en Vergelijking HP vs Xpress.

Uit deze test blijkt dat het type vessel (grote HP500+ versus de kleinere Xpress) en het type controle van de

destructie (druk en temperatuur bij HP500+ versus temperatuur via IR-sensor bij Xpress) globaal gezien

geen significant verschil opleveren (op de set van 26 vergelijkingen uit controlekaarten: 2 significant HP>Xp,

1 Xp>HP, op de set van herhaalbaarheid: 1 geval voor Na HP>Xp).

De methode is robuust op vlak van het type microgolfdestructie en bijhorende vessel voor deze elementen.

Onderzoek van de aanwezigheid van de mineralen en P in de vessels leverde volgende informatie op:

Voor HP500+ vessels en Xpress:

- Er is een achtergrondcontaminatie. Deze achtergrondcontaminatie is lager dan de LOQ geschat uit

verdunningen van standaardoplossingen, maar de maximaal teruggevonden

achtergrondcontaminatie komt wel in de buurt van de LOQ (22,5 mg/kg voor HP500+ test en 14

mg/kg voor de Xpress test).

- Reinigen van de doppen van de HP500+vessels met HNO3 geeft een significante daling in

achtergrondcontaminatie aan mineralen en P.

7. Trendanalyse

Voor een trendanalyse: zie juistheid uit CRM (§ 5): uit de juistheidstesten blijkt dat er zowel negatieve als

positieve bias waarden gemeten worden. Er is geen significante trend.

Verder worden alle ringtestresultaten opgenomen in de module PT. Eens daar voldoende gegevens in

verzameld zijn, is trendanalyse mogelijk via de module PT.





Bijlage: foto’s procedure

Voorbeeld analysemonster – etiket met waarborgen:

Voorbereiding – afwegen in microgolfvessels:

Microgolfdestructie:





ICP-OES analyse van de meetoplossingen:

Ca-v-ICPOES_herhaalbaarheid_overzicht.doc

Parameter: Herhaalbaarheid Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van calcium met ICP-OES na microgolfontsluiting I-MET: FLVVG-078, FLVVG-207Ca

Staalnr. Matrix

Gehalte Ca n RSDr (%) RSDr, max(%) Horratr Bron RSDr, EN (‡)

RSDr,EN (%)

Vergelijking met EN

Datum

NIST 1568a Rice flour 118 mg/kg

118,5 mg/kg 6 4,6 5,1 0,9 : OK EN15505:2007 (vlam AAS): Wheat bran, gemiddelde 824 mg/kg

5,5 RSDr < RSDr, EN 23/01/2012

FAPAS 1867 Canned meat 101 ± 8 mg/kg

93,2 mg/kg 4 3,0 5,3 0,6 : OK EN15505:2007 (vlam AAS): Simulated diet (F), gemiddelde 254 mg/kg

4,3 RSDr < RSDr, EN 12/04/2012


102,5 mg/kg 4 6,4 5,3 1,2 : OK EN15505:2007 (vlam AAS): Simulated diet (F), gemiddelde 254 mg/kg

4,3 RSDr > RSDr, EN 13/04/2012

BCR-063R Skim milk powder 13.490 mg/kg

12.384 mg/kg 5 0,4 2,6 0,2 : OK EN15505:2007 (vlam AAS): Milk powder, gemiddelde 9.450 mg/kg

3,6 RSDr < RSDr, EN 04/06/2012

HP500+


12.330 mg/kg 6 0,4 2,6 0,2 : OK EN15505:2007 (vlam AAS): Milk powder, gemiddelde 9.450 mg/kg

3,6 RSDr < RSDr, EN 04/06/2012

Xpress

Zuigelingenmelk (4x verdund) Etiket: 560 mg/l (onverdund)

100 mg/kg 6 0,9 5,3 0,2 : OK EN15505:2007 (vlam AAS): Milk powder, gemiddelde 9.450 mg/kg

3,6 RSDr < RSDr, EN 08/06/2012



3,6 RSDr < RSDr, EN 08/06/2012



3,6 RSDr < RSDr, EN 08/06/2012

Ca-v-ICPOES_herhaalbaarheid_overzicht.doc

Parameter: Herhaalbaarheid Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van calcium met ICP-OES na microgolfontsluiting I-MET: FLVVG-078, FLVVG-207Ca

Staalnr. Matrix

Gehalte Ca n RSDr (%) RSDr, max(%) Horratr Bron RSDr, EN (‡)

RSDr,EN (%)

Vergelijking met EN

Datum



3,6 RSDr < RSDr, EN 11/06/2012

Wheat flour ERM-BC382 210 mg/kg

184 mg/kg 5 0,2 4,8 0,1 : OK EN15505:2007 (vlam AAS): Wheat bran, gemiddelde 824 mg/kg

5,5 RSDr < RSDr, EN 11/06/2012

PT45-K102-10 Samengestelde voeding 5.890 mg/kg

6.270 mg/kg 6 1,8 2,8 0,6 : OK EN15505:2007 (vlam AAS): Wheat bran, gemiddelde 824 mg/kg

5,5 RSDr < RSDr, EN 11/06/2012

FAPAS 1868 Breakfast cereal … ± .. mg/kg

39,1 mg/kg 4 9,0 6,1 1,5 : OK EN15505:2007 (vlam AAS): Wheat bran, gemiddelde 824 mg/kg

5,5 RSDr > RSDr, EN 30/07/2012

Mayonaise 128 mg/kg 4 5,2 5,1 1,0 : OK Geen vergelijking / / 30/07/2012

Vinaigrette 228 mg/kg 4 5,2 4,7 1,1 : OK Geen vergelijking / / 30/07/2012

K-v-ICPOES_herhaalbaarheid_overzicht.doc

Parameter: Herhaalbaarheid Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van kalium met ICP-OES na microgolfontsluiting I-MET: FLVVG-078, FLVVG-207K

Staalnr. Matrix

Gehalte K n RSDr (%) RSDr, max(%) Horratr Bron RSDr, EN (‡)

RSDr,EN (%)

Vergelijking met EN

Datum


1190 mg/kg 6 1,1 3,6 0,3 : OK nvt nvt nvt 23/01/2012


16.602 mg/kg 6 0,8 2,4 0,3 : OK nvt nvt nvt 04/06/2012

HP500+



Xpress











K-v-ICPOES_herhaalbaarheid_overzicht.doc

Parameter: Herhaalbaarheid Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van kalium met ICP-OES na microgolfontsluiting I-MET: FLVVG-078, FLVVG-207K

Staalnr. Matrix

Gehalte K n RSDr (%) RSDr, max(%) Horratr Bron RSDr, EN (‡)

RSDr,EN (%)

Vergelijking met EN

Datum



Mayonaise 233 mg/kg 4 3,8 4,6 0,8 : OK nvt nvt nvt 30/07/2012

Vinaigrette 674 mg/kg 4 3,3 4,0 0,3 : OK nvt nvt nvt 30/07/2012

Mg-v-ICPOES_herhaalbaarheid_overzicht.doc

Parameter: Herhaalbaarheid Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van magnesium met ICP-OES na microgolfontsluiting I-MET: FLVVG-078, FLVVG-207Mg

Staalnr. Matrix

Gehalte Mg n RSDr (%) RSDr, max(%) Horratr Bron RSDr, EN (‡)

RSDr,EN (%)

Vergelijking met EN

Datum



4,7 RSDr < RSDr, EN 23/01/2012


1.208 mg/kg 6 1,0 3,6 0,3 : OK EN15505:2007 (vlam AAS): Milk powder, gemiddelde 859 mg/kg

2,1 RSDr < RSDr, EN 04/06/2012

HP500+


1.209 mg/kg 6 0,9 3,6 0,3 : OK EN15505:2007 (vlam AAS): Milk powder, gemiddelde 859 mg/kg

2,1 RSDr < RSDr, EN 04/06/2012

Xpress


15 mg/kg 6 1,0 7,0 0,1 : OK EN15505:2007 (vlam AAS): Milk powder, gemiddelde 859 mg/kg

2,1 RSDr < RSDr, EN 08/06/2012


9,9 mg/kg 6 1,3 7,5 0,2 : OK EN15505:2007 (vlam AAS): Milk powder, gemiddelde 859 mg/kg

2,1 RSDr < RSDr, EN 08/06/2012



2,1 RSDr < RSDr, EN 08/06/2012



2,1 RSDr < RSDr, EN 11/06/2012



4,7 RSDr < RSDr, EN 11/06/2012

Mg-v-ICPOES_herhaalbaarheid_overzicht.doc

Parameter: Herhaalbaarheid Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van magnesium met ICP-OES na microgolfontsluiting I-MET: FLVVG-078, FLVVG-207Mg

Staalnr. Matrix

Gehalte Mg n RSDr (%) RSDr, max(%) Horratr Bron RSDr, EN (‡)

RSDr,EN (%)

Vergelijking met EN

Datum

PT45-K102-10 Samengestelde voeding (niet gekend)


4,7 RSDr < RSDr, EN 11/06/2012

Mayonaise 22 mg/kg 4 7,6 6,6 1,1 : OK Geen vergelijking / / 30/07/2012

Vinaigrette 102 mg/kg 4 3,0 5,3 0,6 : OK Geen vergelijking / / 30/07/2012

Na-v-ICPOES_herhaalbaarheid_overzicht.doc

Parameter: Herhaalbaarheid Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van natrium met ICP-OES na microgolfontsluiting I-MET: FLVVG-078, FLVVG-207Na

Staalnr. Matrix

Gehalte Na n RSDr (%) RSDr, max(%) Horratr Bron RSDr, EN (‡)

RSDr,EN (%)

Vergelijking met EN

Datum

NIST 1568a Rice flour 6,6 mg/kg

12,8 mg/kg 6 3,8 7,2 0,5 : OK EN15505:2007 (vlam AAS): geen laag gehalte

nvt nvt 23/01/2012


4.213 mg/kg 6 1,4 3,0 0,5 : OK EN15505:2007 (vlam AAS): Cheese, gemiddelde 5.380 mg/kg

6,5 RSDr < RSDr, EN 04/06/2012

HP500+


3.969 mg/kg 6 1,3 3,0 0,4 : OK EN15505:2007 (vlam AAS): Cheese, gemiddelde 5.380 mg/kg

6,5 RSDr < RSDr, EN 04/06/2012

Xpress


48 mg/kg 6 1,1 5,9 0,2 : OK EN15505:2007 (vlam AAS): Cheese, gemiddelde 5.380 mg/kg

6,5 RSDr < RSDr, EN 08/06/2012



6,5 RSDr < RSDr, EN 08/06/2012



6,5 RSDr < RSDr, EN 08/06/2012


8,4 mg/kg 6 1,1 7,7 0,1 : OK EN15505:2007 (vlam AAS): Cheese, gemiddelde 5.380 mg/kg

6,5 RSDr < RSDr, EN 11/06/2012


1.405 mg/kg 6 1,1 3,5 0,3 : OK EN15505:2007 (vlam AAS): White bread, gemiddelde 8.260 mg/kg

2,5 RSDr < RSDr, EN 1/06/2012

Na-v-ICPOES_herhaalbaarheid_overzicht.doc

Parameter: Herhaalbaarheid Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van natrium met ICP-OES na microgolfontsluiting I-MET: FLVVG-078, FLVVG-207Na

Staalnr. Matrix

Gehalte Na n RSDr (%) RSDr, max(%) Horratr Bron RSDr, EN (‡)

RSDr,EN (%)

Vergelijking met EN

Datum

Mayonaise 4.722 mg/kg 4 2,2 3,0 0,7 : OK Geen vergelijking / / 30/07/2012

Vinaigrette 9.401 mg/kg 4 1,6 2,7 0,6 : OK Geen vergelijking / / 30/07/2012

P-v-ICPOES_herhaalbaarheid_overzicht.doc

Parameter: Herhaalbaarheid Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van fosfor met ICP-OES na microgolfontsluiting I-MET: FLVVG-078, FLVVG-207P

Staalnr. Matrix

Gehalte P n RSDr (%) RSDr, max(%) Horratr Bron RSDr, EN (‡)

RSDr,EN (%)

Vergelijking met EN

Datum









HP500+



Xpress









P-v-ICPOES_herhaalbaarheid_overzicht.doc

Parameter: Herhaalbaarheid Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van fosfor met ICP-OES na microgolfontsluiting I-MET: FLVVG-078, FLVVG-207P

Staalnr. Matrix

Gehalte P n RSDr (%) RSDr, max(%) Horratr Bron RSDr, EN (‡)

RSDr,EN (%)

Vergelijking met EN

Datum





Mayonaise 419 mg/kg 4 5,9 4,3 1,4 : OK nvt nvt nvt 30/07/2012

Vinaigrette 453 mg/kg 4 4,1 4,2 1,0 : OK nvt nvt nvt 30/07/2012

Ca-v-ICPOES_reproduceerbaarheid_overzicht.doc

Parameter: Reproduceerbaarheid Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van calcium met ICP-OES na microgolfontsluiting I-MET: FLVVG-078, FLVVG-207Ca

Staalnr. Matrix

Gehalte Ca n RSDRw

(%) RSDR, max

(%) HorratRw Bron RSDR, EN (

‡)

RSDR,EN (%)

Evaluatie RSDRw Datum


126 mg/kg 23 5,4 7,7 0,7 EN15505:2007 (vlam AAS): Wheat bran, gemiddelde 824 mg/kg

19 RSDRw < RSDR, EN 10/07/2013

NIST 8436 Durum Wheat flour 278 mg/kg

276 mg/kg 25 3,1 6,9 0,5 EN15505:2007 (vlam AAS): Wheat bran, gemiddelde 824 mg/kg

19 RSDRw < RSDR, EN 10/09/2013

PT45-K102-10 5.890 mg/kg

6.780 mg/kg 25 5,1 4,2 1,2 EN15505:2007 (vlam AAS): Simulated diet (D), gemiddelde 458 mg/kg

23 RSDRw < RSDR, EN 30/05/2013


13.143 mg/kg 25 4,2 3,8 1,1 EN15505:2007 (vlam AAS): Milk powder, gemiddelde 9.450 mg/kg

6,3 RSDRw > RSDR, EN 6/01/2014

NIST SRM 1570a Spinach leaves 15.270 mg/kg

14.802 mg/kg 7* 2,6 3,8 0,7 EN15505:2007 (vlam AAS): Apple, gemiddelde 238 mg/kg / Milk powder, gemiddelde 859 mg/kg

22 / 6,3 RSDRw < RSDR, EN 23/07/2012

BCR-679 White Cabbage 7.768 mg/kg

7.776 mg/kg 6* 6,5 4,2 1,6 EN15505:2007 (vlam AAS): Apple, gemiddelde 238 mg/kg / Milk powder, gemiddelde 9.450 mg/kg

22 / 6,3 RSDRw < RSDR, EN 5/08/2014


187 mg/kg 6* 5,5 7,3 0,8 EN15505:2007 (vlam AAS): Wheat bran, gemiddelde 824 mg/kg

19 RSDRw < RSDR, EN 3/01/2013

FAPAS 1871 Canned meat 91,8 ± 3,72 mg/kg

92,4 mg/kg 4* 8,2 8,1 1,1 / / / 22/07/2014

K-v-ICPOES_reproduceerbaarheid_overzicht.doc

Parameter: Reproduceerbaarheid Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van kalium met ICP-OES na microgolfontsluiting I-MET: FLVVG-078, FLVVG-207K

Staalnr. Matrix

Gehalte K n RSDRw

(%) RSDR, max


‡)

RSDR,EN (%)


NIST 1568a Rice flour 1.280 mg/kg

1.237 mg/kg 24 4,8 5,5 0,9 Nvt Nvt Nvt 10/07/2013

NIST 8436 Durum Wheat flour 3.180 mg/kg

3.254 mg/kg 25 4,2 4,7 0,9 Nvt Nvt Nvt 20/03/2014

PT45-K102-10 4.700 mg/kg

5.511 mg/kg 24 5,2 4,4 1,2 Nvt Nvt Nvt 21/08/2014


17.159 mg/kg 25 3,0 3,7 0,8 Nvt Nvt Nvt 27/05/2014


27.656 mg/kg 7 3,5 3,4 1,0 Nvt Nvt Nvt 23/07/2012

Wheat flour ERM-BC382 1.880 mg/kg

1.700 mg/kg 5 4,3 5,2 0,8 Nvt Nvt Nvt 3/01/2013

Mg-v-ICPOES_reproduceerbaarheid_overzicht.doc

Parameter: Reproduceerbaarheid Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van magnesium met ICP-OES na microgolfontsluiting I-MET: FLVVG-078, FLVVG-207Mg

Staalnr. Matrix

Gehalte Mg n RSDRw

(%) RSDR, max


‡)

RSDR,EN (%)



515 mg/kg 24 5,2 6,3 0,8 EN15505:2007 (vlam AAS): Wheat bran, gemiddelde 4.120 mg/kg

13 RSDRw < RSDR, EN 10/07/2014


1.094 mg/kg 25 4,2 5,6 0,8 EN15505:2007 (vlam AAS): Wheat bran, gemiddelde 4.120 mg/kg

13 RSDRw < RSDR, EN 10/03/2014


1.215 mg/kg 25 3,4 5,5 0,6 EN15505:2007 (vlam AAS): Milk powder, gemiddelde 859 mg/kg

4,6 RSDRw < RSDR, EN 13/05/2014


1.269 mg/kg 3 3,3 5,5 0,6 EN15505:2007 (vlam AAS): Apple, gemiddelde 251 mg/kg / Milk powder, gemiddelde 859 mg/kg

4,5 / 4,6 RSDRw < RSDR, EN 19/06/2012


222 mg/kg 5 2,4 7,1 0,3 EN15505:2007 (vlam AAS): Wheat bran, gemiddelde 4.120 mg/kg / Apple, gemiddelde 251 mg/kg

13 / 4,5 RSDRw < RSDR, EN 3/01/2013

Na-v-ICPOES_reproduceerbaarheid_overzicht.doc

Parameter: Reproduceerbaarheid Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van natrium met ICP-OES na microgolfontsluiting I-MET: FLVVG-078, FLVVG-207Na

Staalnr. Matrix

Gehalte Na n RSDRw

(%) RSDR, max


‡)

RSDR,EN (%)


PT45-K102-10 1.355 mg/kg

1.457 mg/kg 24 3,8 5,3 0,7 EN15505:2007 (vlam AAS): Pork, gemiddelde 1.480 mg/kg

6,7 RSDRw < RSDR, EN 21/08/2013


4.209 mg/kg 25 3,3 4,6 0,7 EN15505:2007 (vlam AAS): Cheese, gemiddelde 5.380 mg/kg

6,9 RSDRw > RSDR, EN 15/04/2014


17.736 mg/kg 7 2,8 3,7 0,8 EN15505:2007 (vlam AAS): White bread, gemiddelde 8.260 mg/kg / Broccoli, gemiddelde 2.290 mg/kg

4,4 / 5,0 RSDRw < RSDR, EN 23/07/2012

P-v-ICPOES_reproduceerbaarheid_overzicht.doc

Parameter: Reproduceerbaarheid Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van fosfor met ICP-OES na microgolfontsluiting I-MET: FLVVG-078, FLVVG-207P

Staalnr. Matrix

Gehalte P n RSDRw

(%) RSDR, max


‡)

RSDR,EN (%)


NIST 1568a Rice flour 1.530 mg/kg

1.496 mg/kg 23 3,6 5,3 0,7 Nvt Nvt Nvt 10/07/2013


2.777 mg/kg 24 4,6 4,9 0,9 Nvt Nvt Nvt 15/04/2014

PT45-K102-10 3.342 mg/kg

3.551 mg/kg 25 3,9 4,7 0,8 Nvt Nvt Nvt 21/08/2013


10.687 mg/kg 25 3,7 4,2 0,9 Nvt Nvt Nvt 27/05/2014


5.066 mg/kg 7 4,1 4,4 0,9 Nvt Nvt Nvt 23/07/2012


3.303 mg/kg 3 3,0 4,7 0,6 Nvt Nvt Nvt 19/06/2012

Wheat flour ERM-BC382 1.190 mg/kg

1.012 mg/kg 3 2,7 5,6 0,5 Nvt Nvt Nvt 19/06/2012

P-v-ICPOES_reproduceerbaarheid_overzicht.doc

Parameter: Reproduceerbaarheid Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van calcium met ICP-OES na microgolfontsluiting I-MET: FLVVG-078, FLVVG-207Ca

Juistheid uit CRM (uitgedrukt als bias)

Proef Voeding: Kwantitatieve bepaling van calcium met ICP-OES na microgolfontsluiting

ICP-OES DV (A ICPOES 2)

Matrix Voeding

I-MET LAB I-MET-FLVVG-207Ca

Datum uitvoering 2012

Medewerkers Inge Corryn, Annemie Boone, Rik Baes, Vanessa Schotte, Francine De Geyter, Luc Van De Weghe

Element: Ca

Voeding

Datum uitvoering (n) BCR - matrix C referentie gemiddelde eenheidbias (procentueel) bc

= (x-Cref)/Cref .100%Juistheid = 100 - abs(bias)

23/1/2012 (1x6) NIST 1568a Rice flour 118 119 mg/kg 0% 100%

Controlekaart (10) NIST 1568a Rice flour 118 125 mg/kg 6% 106%

Controlekaart (3) ERM-BC382 Wheat flour 210 183 mg/kg -13% 87%

Controlekaart (6) NIST SRM 1570a Spinach leaves 15.270 14.774 mg/kg -3% 97%

Controlekaart (9) NIST 8436 Durum Wheat flour 278 276 mg/kg -1% 99%

Controlekaart (8) PT45-K102-10 Samengestelde voeding op basis van granen5.890 6.504 mg/kg 10% 110%

4/6/2012 (1x5, HP) BCR-063R, Skim milk powder 13.490 12.384 mg/kg -8% 92%

4/6/2012 (1x6, XP) BCR-063R, Skim milk powder 13.490 12.330 mg/kg -9% 91%

Controlekaart (5) BCR-063R, Skim milk powder 13.490 12.553 mg/kg -7% 93%

Controlekaart (3) BCR-679, White cabbage 7.768 7.689 mg/kg -1% 99%

11/06/2011 (1x6) Wheat flour ERM-BC382 210 184 mg/kg -12% 88%

gemiddelde -3% 97%

stdev 0,1 0,1

Apparatuur/ detectie

Juistheid uit CRM Ca voeding ICPOES.xls


Proef Voeding: Kwantitatieve bepaling van kalium met ICP-OES na microgolfontsluiting


Matrix Voeding

I-MET LAB I-MET-FLVVG-207K



Element: K

Voeding



23/1/2012 (1x6) NIST 1568a Rice flour 1.280 1.190 mg/kg -7% 93%

Controlekaart (10) NIST 1568a Rice flour 1.280 1.212 mg/kg -5% 95%

Controlekaart (3) ERM-BC382 Wheat flour 1.880 1.663 mg/kg -12% 88%


Controlekaart (8) NIST 8436 Durum Wheat flour 3.180 3.136 mg/kg -1% 99%





11/06/2011 (1x6) Wheat flour ERM-BC382 1.880 1.671 mg/kg -11% 89%

11/06/2012 (1x6) PT45-K102-10 Samengestelde voeding op basis van granen4.700 5.138 mg/kg 9% 109%

gemiddelde -4% 96%

stdev 0,1 0,1


Juistheid uit CRM K voeding ICPOES.xls


Proef Voeding: Kwantitatieve bepaling van magnesium met ICP-OES na microgolfontsluiting


Matrix Voeding

I-MET LAB I-MET-FLVVG-207Mg



Element: Mg

Voeding



23/1/2012 (1x6) NIST 1568a Rice flour 560 511 mg/kg -9% 91%

Controlekaart (8) NIST 1568a Rice flour 560 524 mg/kg -6% 94%

Controlekaart (1x2) ERM-BC382 Wheat flour 247 228 mg/kg -8% 92%

16/5/2012 (1x7) NIST 8436 Durum Wheat flour 1.070 1.101 mg/kg 3% 103%




Controlekaart (2) BCR-679 White Cabbage 1.362 1.293 mg/kg -5% 95%

11/06/2011 (1x6) Wheat flour ERM-BC382 247 226 mg/kg -9% 91%

gemiddelde -5% 95%

stdev 0,0 0,0


Juistheid uit CRM Mg voeding ICPOES.xls


Proef Voeding: Kwantitatieve bepaling van natrium met ICP-OES na microgolfontsluiting


Matrix Voeding

I-MET LAB I-MET-FLVVG-207Na



Element: Na

Voeding



23/1/2012 (1x6) NIST 1568a Rice flour (< LOQ !) 6,6 12,8 mg/kg 94% 194%

Controlekaart (10) NIST 1568a Rice flour (< LOQ !) 6,6 15,7 mg/kg 138% 238%

Controlekaart (8) NIST 8436 Durum Wheat flour (< LOQ !) 16,0 22,0 mg/kg 38% 138%


Controlekaart (8) PT45-K102-10 Samengestelde voeding op basis van granen 1.355 1.406 mg/kg 4% 104%




11/06/2012 (1x6) PT45-K102-10 Samengestelde voeding op basis van granen 1.355 1.405 mg/kg 4% 104%

gemiddelde -2% 98%

stdev 0,1 0,1

LOQ-resultaten niet meegerekend in gemiddelde en stdev voor Juistheid uit CRM


Juistheid uit CRM Na voeding ICPOES.xls


Proef Voeding: Kwantitatieve bepaling van fosfor met ICP-OES na microgolfontsluiting


Matrix Voeding

I-MET LAB I-MET-FLVVG-207P



Element: P

Voeding



23/1/2012 (1x6) NIST 1568a Rice flour 1.530 1.446 mg/kg -5% 95%

Controlekaart (10) NIST 1568a Rice flour 1.530 1.484 mg/kg -3% 97%

Controlekaart (3) ERM-BC382 Wheat flour 1.190 1.012 mg/kg -15% 85%


Controlekaart (9) NIST 8436 Durum Wheat flour 2.900 2.753 mg/kg -5% 95%





Controlekaart (3) BCR-679 White Cabbage 3.307 3.303 mg/kg 0% 100%

11/06/2011 (1x6) Wheat flour ERM-BC382 1.190 999 mg/kg -16% 84%

12/04/2012 (1x4) FAPAS Test 1867 Canned meat 2.178 1.940 mg/kg -11% 89%

13/04/2012 (1x4) FAPAS Test 1867 Canned meat 2.178 2.232 mg/kg 2% 102%

11/06/2012 (1x6) PT45-K102-10 Samengestelde voeding op basis van granen3.342 3.325 mg/kg -1% 99%

gemiddelde -5% 95%

stdev 0,1 0,1


Juistheid uit CRM P voeding ICPOES.xls

Golflengte: Ca 317.933

Conc Counts ijklijn herh 1 herh 2 herh 3 herh 4 herh 5 ijklijn: y = ax + b

Blank 0 544,9 214,5 102,9 53,9 93,8 68,0 a 94019 b 16259

std 1 10 976091,6 945322,9 967531,2 967059,7 962115,4 958879,4

std 2 50 4713282,7 4664969,8 4825593,6 4667186,9 4773228,5 4633235,2

std 3 100 9399021,8 9601410,0 9455288,6 9939818,0 9924131,7 9389692,9

x= 10 y= 956449

x= 100 y= 9418159

gemiddelde herhalingen evaluatie

counts ijklijn counts % bias

bias tov ijklijn

y = 94019x + 16259

R² = 0,9999

0

1000000

2000000

3000000

4000000

5000000

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50

Co

un

ts

Concentratie (μg/l)

Ijklijn

R² = 0,9999

-2000000

0

2000000

4000000

6000000

8000000

10000000

0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

Co

un

ts

Concentratie (μg/l)

Herhalingen

lineariteit voeding Ca-Mg-K-Na-P ICP-OES- hoge ijklijn_sep2012.xls Ca 317.933


Blank 106,62 544,9 -438 -80,4 NOK

std1 (10 mg/l) 960181,72 976091,6 -15.910 -1,6 OK

std2 (50 mg/l) 4712842,80 4713282,7 -440 0,0 OK

std3 (100 mg/l) 9662068,24 9399021,8 263.046 2,8 OK

Conclusie:

minder dan 10% afwijking van de gemeten concentraties t.o.v. de ijklijn: gunstig !

lineariteit voeding Ca-Mg-K-Na-P ICP-OES- hoge ijklijn_sep2012.xls Ca 317.933

Golflengte: K 766.490


Blank 0 1432,2 138,5 185,7 70,2 196,9 208,5 a 20,08 b 799,3

std 1 10 20088,2 20577,5 20449,7 20145,1 20300,7 20361

std 2 50 101357,6 101352,4 102263,3 102762,4 102156,8 102420,5

std 3 100 203281,2 202711,6 202542,6 204043,5 204198,0 204223,3

x= 1000 y= 20879,3

x= 10000 y= 201599,3



bias tov ijklijn

y = 2.008,00x + 799,30

R² = 1,00

0

20000

40000

60000

80000

100000

120000

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50

Co

un

ts

Concentratie ((μg/l)

Ijklijn

R² = 1

-30000

20000

70000

120000

170000

220000

0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

Co

un

ts


Herhalingen

lineariteit voeding Ca-Mg-K-Na-P ICP-OES- hoge ijklijn_sep2012.xls K 766.490


Blank 159,96 1432,2 -1.272 -88,8 NOK

std1 (10 mg/l) 20366,80 20088,2 279 1,4 OK

std2 (50 mg/l) 102191,08 101357,6 833 0,8 OK

std3 (100 mg/l) 203543,8 203281,2 263 0,1 OK

Conclusie:


lineariteit voeding Ca-Mg-K-Na-P ICP-OES- hoge ijklijn_sep2012.xls K 766.490

Golflengte: Mg 279.077


Blank 0 30 42,8 -26,3 -4,1 15,1 5,5 a 12141 b 3292,7

std 1 10 128783,7 126687,3 125033,3 125835,3 124277,3 125250,1

std 2 50 609539,7 618505,1 616494,9 615852,8 612294,4 611372,0

std 3 100 1236321,7 1217060,9 1191219,3 1311275,9 1291232,7 1236174,8

x= 1000 y= 12144293

x= 10000 y= 1,21E+08



bias tov ijklijn

y = 12141x + 3292,7

R² = 0,9999

0

100000

200000

300000

400000

500000

600000

700000

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50

Co

un

ts


Ijklijn

R² = 1

-150000

50000

250000

450000

650000

850000

1050000

1250000

0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

Co

un

ts


Herhalingen

lineariteit voeding Ca-Mg-K-Na-P ICP-OES- hoge ijklijn_sep2012.xls Mg 279.077


Blank 6,60 30 -23 -78,0 NOK

std1 (10 mg/l) 125416,66 128783,7 -3.367 -2,6 OK

std2 (50 mg/l) 614903,84 609539,7 5.364 0,9 OK

std3 (100 mg/l) 1249392,72 1236321,7 13.071 1,1 OK

Conclusie:


lineariteit voeding Ca-Mg-K-Na-P ICP-OES- hoge ijklijn_sep2012.xls Mg 279.077

Golflengte: Na 589.592


Blank 0 -1106,7 109,4 64,6 -34,1 -148,4 -74,7 a 79,938 b -189,63

std 2 10 80894,5 81298,6 80380,2 79818,1 78779,3 79371,2

std 1 50 399270,1 393366,6 392240,2 395819,7 396206,6 399681,5

std 3 100 798025,5 802097,8 793293,9 780298,7 777707,0 787214,4

x= 1000 y= 79748,37

x= 10000 y= 799190,4



bias tov ijklijn

y = 7993,8x - 189,63

R² = 1

-100000

0

100000

200000

300000

400000

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50

Co

un

ts


Ijklijn

R² = 0,9999

-100000

0

100000

200000

300000

400000

500000

600000

700000

800000

0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

Co

un

ts


Herhalingen

lineariteit voeding Ca-Mg-K-Na-P ICP-OES- hoge ijklijn_sep2012.xls Na 589.592


Blank -16,64 -1106,7 1.090 -98,5 NOK

std1 (10 mg/l) 79929,48 80894,5 -965 -1,2 OK

std2 (50 mg/l) 395462,92 399270,1 -3.807 -1,0 OK

std3 (100 mg/l) 788122,36 798025,5 -9.903 -1,2 OK

Conclusie:


lineariteit voeding Ca-Mg-K-Na-P ICP-OES- hoge ijklijn_sep2012.xls Na 589.592

Golflengte: P 213.617


Blank 0 320,3 -75,7 -68,9 -77,5 -84,2 -91,5 a 13,798 b 87,767

std 1 10 13594,9 13682 13667,2 13851 13836,9 13642,8

std 2 50 69134,9 69740,8 68950,4 69717,0 69118,4 68904,5

std 3 100 138499,2 138462,3 136158,1 137286,2 137762,2 137095,4

x= 1000 y= 13885,77

x= 10000 y= 138067,8



bias tov ijklijn

y = 1379,8x + 87,767

R² = 0,9999

0

10000

20000

30000

40000

50000

60000

70000

80000

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50

Co

un

ts


Ijklijn

R² = 1

-10000

10000

30000

50000

70000

90000

110000

130000

150000

0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

Co

un

ts


Herhalingen

lineariteit voeding Ca-Mg-K-Na-P ICP-OES- hoge ijklijn_sep2012.xls P 213.617


Blank -79,56 320,3 -400 -124,8 NOK

std1 (10 mg/l) 13735,98 13594,9 141 1,0 OK

std2 (50 mg/l) 69286,22 69134,9 151 0,2 OK

std3 (100 mg/l) 137352,84 138499,2 -1.146 -0,8 OK

Conclusie:


lineariteit voeding Ca-Mg-K-Na-P ICP-OES- hoge ijklijn_sep2012.xls P 213.617

overzicht_LOQ_Mineralen_en_P_v_ICPOES.doc

Parameter: Bepaalbaarheidsgrens - aantoonbaarheidsgrens Proef: Voeding: Kwantitatieve bepaling van mineralen en fosfor met ICP-OES na microgolfontsluiting MET nr: LAB I-MET-FLVVG-207

Element Staalnr. (matrix) Gehalte sRw n AG BG Datum

Natrium

NIST 1568a Rice flour 6,6 mg/kg

18,4 mg/kg 5,5 mg/kg 20 17 mg/kg 33 mg/kg 15/04/2014

NIST 8436 Durum Wheat flour 16 mg/kg

22 mg/kg 4,5 mg/kg 8 13 mg/kg 27 mg/kg 19/06/2012

Magnesium

Geen staal gevonden met laag gehalte

Kalium

Fosfor

Calcium

Besluit: De experimentele bepaling van de rapportagelimiet voor natrium bevestigt de theoretische LOQ bekomen uit verdunningen van de standaardoplossingen waar een theoretische LOQ voor natrium van 200 µg/l werd bekomen die met extrapollatie naar mg/kg met een maximale LOQ van 36 mg/kg overeenstemt. Voor Ca, P, K en Mg werd geen ‘blanco’ staal gevonden, maar gezien de RSDr en RSDRW van deze elementen van dezelfde grootte orde is als deze van Na, kan er vanuit worden gegaan dat de LOQ’s geschat uit verdunningen voor deze elementen eveneens realistische schattingen zijn.

Ca_v_ICPOES_Meetonzekerheid_overzicht.doc

Meetonzekerheid

Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van calcium met ICP-OES na microgolfontsluiting

MET nr: LAB I-MET-FLVVG-207Ca

Berekeningswijze en basisgegevens berekening Periode ruwe data Meetonzekerheid (%)

Template HB 20120515_MO Model 3_0_FAVV laboratoria ; CC ; Gegevens uit controlekaarten van:

- NIST 1568a Rice flour (118 mg/kg) - NIST 8436 Durum Wheat flour (278 mg/kg) - PT45-K102-10 Samengestelde voeding (5.890 mg/kg) - BCR-063R Skim milk powder (13.490 mg/kg)

Januari - juli 2012 15,86

Template HB 20120515_MO Model 3_0_FAVV laboratoria ; ring test ; Gegevens uit ringtesten:

- FAPAS Test 1863 Canned meat (110 mg/kg)

April 2012 11,12

Template HB 20120515_MO Model 3_0_FAVV laboratoria ; val ; Gegevens uit validatie (herhaalbaarheid) van:

- NIST 1568a Rice flour (118 mg/kg) - FAPAS Test 1863 Canned meat (110 mg/kg) - Wheat flour ERM-BC382 (210 mg/kg) - BCR-063R Skim milk powder (13.490 mg/kg) - PT45-K102-10 Samengestelde voeding (5.890 mg/kg)

Januari – juni 2012 15,11

Besluit Meetonzekerheid: 15%

Mg_v_ICPOES_Meetonzekerheid_overzicht.doc

Meetonzekerheid

Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van magnesium met ICP-OES na microgolfontsluiting

MET nr: LAB I-MET-FLVVG-207Mg



- NIST 1568a Rice flour (560 mg/kg) - Wheat flour ERM-BC382 (247 mg/kg) - NIST 8436 Durum Wheat flour (1.070 mg/kg) - BCR-063R Skim milk powder (1.263 mg/kg) - BCR-679 White cabbage (1.362 mg/kg)



/ /


- NIST 1568a Rice flour (560 mg/kg) - Wheat flour ERM-BC382 (247 mg/kg) - BCR-063R Skim milk powder (1.263 mg/kg)



Na_v_ICPOES_Meetonzekerheid_overzicht.doc

Meetonzekerheid

Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van natrium met ICP-OES na microgolfontsluiting

MET nr: LAB I-MET-FLVVG-207Na



- NIST SRM 1570a Spinach leaves (18.180 mg/kg) - PT45-K102-10 Samengestelde voeding (1.355 mg/kg) - BCR-063R Skim milk powder (4.370 mg/kg)



/ /


- BCR-063R Skim milk powder (4.370 mg/kg) - PT45-K102-10 Samengestelde voeding (1.355 mg/kg)



K_v_ICPOES_Meetonzekerheid_overzicht.doc

Meetonzekerheid

Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van kalium met ICP-OES na microgolfontsluiting

MET nr: LAB I-MET-FLVVG-207K



- NIST 1568a Rice flour (1.280 mg/kg) - NIST SRM 1570a Spinach leaves (29.030 mg/kg) - Wheat flour ERM-BC382 (1.880 mg/kg) - NIST 8436 Durum Wheat flour (3.180 mg/kg) - PT45-K102-10 Samengestelde voeding (4.700 mg/kg) - BCR-063R Skim milk powder (17.680 mg/kg)



/ /


- NIST 1568a Rice flour (1.280 mg/kg) - Wheat flour ERM-BC382 (1.880 mg/kg) - BCR-063R Skim milk powder (17.680 mg/kg) - PT45-K102-10 Samengestelde voeding (4.700 mg/kg)



P_v_ICPOES_Meetonzekerheid_overzicht.doc

Meetonzekerheid

Proef: Voeding - Kwantitatieve bepaling van fosfor met ICP-OES na microgolfontsluiting

MET nr: LAB I-MET-FLVVG-207P



- NIST 1568a Rice flour (1.530 mg/kg) - BCR-679 White cabbage (3.307 mg/kg) - Wheat flour ERM-BC382 (1.190 mg/kg) - NIST 8436 Durum Wheat flour (2.900 mg/kg) - PT45-K102-10 Samengestelde voeding (3.342 mg/kg) - BCR-063R Skim milk powder (11.100 mg/kg) - NIST SRM 1570a Spinach leaves (5.180 mg/kg)



- FAPAS Test 1863 Canned meat (2.178 mg/kg)

April 2012 15,85


- NIST 1568a Rice flour (1.530 mg/kg) - FAPAS Test 1863 Canned meat (2.178 mg/kg) - Wheat flour ERM-BC382 (1.190 mg/kg) - BCR-063R Skim milk powder (11.100 mg/kg) - PT45-K102-10 Samengestelde voeding (3.342 mg/kg)



VALIDATIEPLAN - favv.be · dan één vijfde van de maximum norm (analoog aan Verordening 1881/2006)...

Documents

Transcript of VALIDATIEPLAN - favv.be · dan één vijfde van de maximum norm (analoog aan Verordening 1881/2006)...