oti.ruoti.ru/wp-content/uploads/2018/04/Materialy-konferentsii.-Tom-1-RIN… · XVIII...

ДНИ НАУКИ - 2018ÎÒÈ ÍÈßÓ ÌÈÔÈ

XVIII ВСЕРОССИЙСКАЯНАУЧНО-ПРАКТИЧЕСКАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ

Ïîñâÿùàåòñÿ

70-летию ÔÃÓÏ «ÏÎ «Ìàÿê»

Ñáîðíèê ñòàòåéÒîì1

В РАМКАХ НАУЧНОЙ СЕССИИ НИЯУ МИФИ - 2018

Министерство образования и науки РФ

Государственная корпорация «Росатом»

Озерский технологический институт НИЯУ МИФИ

ФГУП «Производственное объединение «Маяк»

В РАМКАХ НАУЧНОЙ СЕССИИ НИЯУ МИФИ – 2018

XVIII ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНО-ПРАКТИЧЕСКАЯ

КОНФЕРЕНЦИЯ

ДНИ НАУКИ ОТИ НИЯУ МИФИ — 2018

70 лет ФГУП «ПО «МАЯК»

Материалы конференции

Том 1

18 – 22 апреля 2018 г.

ОЗЁРСК 2018

XVIII ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНО-ПРАКТИЧЕСКАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ «ДНИ НАУКИ – 2018»

2

УДК 001

Д 54

XVIII всероссийская научно-практическая конференция «Дни науки - 2018». 70 лет ФГУП

«ПО «МАЯК»: Том 1. Материалы конференции. Озёрск, 18 - 22 апреля 2018 г. - Озёрск: ОТИ

НИЯУ МИФИ, 2018 – 174 с.

ISBN 978-5-905620-26-3

Т. 1 – 2018. – 174 с.

ISBN 978-5-905620-27-0

Том 1 содержит материалы тематических секций конференции:

Химия и радиохимическая технология

Химия и экология

Механика, машиностроение и технология обработки материалов

Математика. Информатика и вычислительная техника

Организационный комитет:

Сопредседатели: Мясоедов Б.Ф., академик РАН (г. Москва)

Похлебаев М.И., генеральный директор ФГУП «ПО «Маяк»

Иванов И.А., директор ОТИ НИЯУ МИФИ

Члены оргкомитета:

Авраменко В.А. (член-корр. РАН, г. Владивосток); Водолага Б.К. (РФЯЦ ВНИИТФ,

г. Снежинск), Воронина А.В. (УрФУ, г. Екатеринбург), Дмитриев Н.М. (НИЯУ МИФИ,

г. Москва), Калмыков С.Н. (член-корр. РАН, г. Москва); Смирнов И.В. (РИ им. В.Г. Хлопина,

г. С.-Петербург); Тананаев И.Г. (член-корр. РАН); Азиева Н.Э.; Акопян Р.Р.; Ананьина Е.В.;

Безногова Т.Г., Бондарь Т.М.; Изарова Е.Г.; Карпеев Д.Л.; Комаров А.А.; Кононов А.Н.;

Малышев А.И.; Нуржанова И.А.; Подзолкова Н.А.; Ползунова М.В.; Посохина С.А.;

Спирина С.С.; Стрижова И.А.; Сулейманова И.В; Фёдорова О.В.

ISBN 978-5-905620-27-0 (Т. 1)

ISBN 978-5-905620-26-3

© ОТИ НИЯУ МИФИ, 2018

© Авторы публикаций, 2018


3

СОДЕРЖАНИЕ

ПРИВЕТСТВИЕ М. Н. СТРИХАНОВА ...................................................................................... 7

ПРИВЕТСТВИЕ Б. Ф. МЯСОЕДОВА ......................................................................................... 8

ПРИВЕТСТВИЕ М. И. ПОХЛЕБАЕВА ....................................................................................... 9

ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ ........................................................................... 10

Определение тория спектрофотометрическим методом ........................................................ 10

Андреева Н. И., Измоденова А. А., Федорова О. В. ..................................................................................... 10

Синтез высокогидрофобных нефтесорбентов с магнитными свойствами........................ 13

Драньков А. Н., Тананаев И. Г., Мясоедов Б. Ф. .......................................................................................... 13

Наноструктурированные сорбционные материалы для концентрирования и выделения

радионуклидов из природных и техногенных вод ................................................................. 17

Дергунова Д. П., Тананаев И. Г...................................................................................................................... 17

Извлечение Sr из морской воды сорбентами на основе оксида марганца ......................... 21

Калашникова А. М., Мисько Д. С., Егорин А. М., Сокольницкая Т. А., Токарь Э. А., Тананаев И. Г. ...... 21

Синтез пористых резорцинформальдегидных смол и исследование их сорбционных

характеристик ................................................................................................................................ 25

Мисько Д.С., Калашникова А.М., Токарь Э.А., Тутов М.В., Егорин А.М., Тананаев И.Г., Авраменко

А.В. ................................................................................................................................................................... 25

Магнитные сорбенты наноструктурированного типа для извлечения урана(VI) из

водных сред ..................................................................................................................................... 29

Папынов Е. К., Драньков А. Н., Тананаев И. Г. ............................................................................................ 29

Оценка возможности применения качественного анализа для определения редких и

рассеянных элементов................................................................................................................... 34

Радченко В. В., Феоктистов К. А., Федорова О. В. .................................................................................... 34

Воссоздание сырьевой базы литиевой промышленности в Российской Федерации ...... 36

Сарычев Г. А., Кольцов В. Ю., Трубаков Ю. М., Тананаев И. Г. ................................................................ 36

Фракционирование ВАО: основные подходы и современное состояние ............................ 40

Смирнов И. В., Тананаев И. Г. ....................................................................................................................... 40

Определение тория весовым методом ....................................................................................... 44

Сылько М. А., Посохова П. А., Федорова О. В. ............................................................................................ 44

Анализ генерации радиоактивных газов в экспериментальных устройствах

исследовательского реактора ИР-100 ........................................................................................ 46

Фролова М. А., Тананаев И. Г. ....................................................................................................................... 46

Уточнение структуры NaCOOH методом полнопрофильного анализа .............................. 50

Шабурова Е. С., Орлова В. А., Волкова Т. С., Рудских В. В. ....................................................................... 50


4

Керамические матрицы для источников ионизирующих излучений на основе цезия-

137 ...................................................................................................................................................... 55

Шичалин О. О., Папынов Е. К., Тананаев И. Г. ........................................................................................... 55

Синтез и сорбционные свойства тонкослойного ферроцианида марганца ........................ 59

Юрцун А. Ю., Иванцова Е. Ю., Медведев В. П. ........................................................................................... 59

ХИМИЯ И ЭКОЛОГИЯ ............................................................................................................... 62

Риск заболеваемости различными типами катаракт в когорте работников ПО «Маяк»,

подвергшихся хроническому профессиональному облучению............................................. 62

Азизова Т. В., Брагин Е. В., Григорьева Е. С., Хамада Н. ........................................................................... 62

Мониторинг радиоэкологической обстановки в районе расположения

законсервированного могильника твердых радиоактивных отходов на территории

Опытной научно-исследовательской станции ......................................................................... 64

Булаев Н. А., Булаева Е. О. ............................................................................................................................. 64

Спектр вредных химических соединений, воздействующих на работников химико-

металлургического производства ПО «Маяк» ........................................................................ 68

Васина М. А., Рабинович Е. И. ....................................................................................................................... 68

Денуклеаризация Корейского полуострова – основа радиационной безопасности

Дальнего Востока Российской Федерации ............................................................................... 72

Другова К. В., Тананаев И. Г. ......................................................................................................................... 72

Сравнительный анализ смертности и продолжительности жизни у работников

плутониевого и других производств ПО «Маяк» .................................................................... 77

Лёгких И. В. ..................................................................................................................................................... 77

Метод безразмерных координат в задачах межвидовой экстраполяции ............................ 81

Осовец С. В., Тихонова М. А. ......................................................................................................................... 81

Биологическая дозиметрия внешнего гамма-облучения у работников ПО «Маяк». ..... 84

Синельщикова О. А., Сотник Н. В................................................................................................................. 84

Оценка функционального состояния печени у работников атомного предприятия при

раневом поступлении радионуклидов. ...................................................................................... 89

Сокольникова С. С., Поволоцкая С. В. .......................................................................................................... 89

Обеспечение радиационной безопасности территории Приморья ...................................... 92

Фазиева В. В., Тананаев И. Г. ........................................................................................................................ 92

МЕХАНИКА, МАШИНОСТРОЕНИЕ И ТЕХНОЛОГИЯ ОБРАБОТКИ

МАТЕРИАЛОВ .............................................................................................................................. 97

Применение метода динамического программирования для проектирования

оптимальных циклов механической обработки в условиях современного

автоматизированного производства .......................................................................................... 97

Акинцева А. В. ................................................................................................................................................. 97

Обработка заготовок из титановых сплавов .......................................................................... 101

Ахлюстина В. В., Логунова Э. Р. ................................................................................................................. 101


5

Возможности замены металлических деталей на полиуретановые .................................. 104

Белышева К. С. .............................................................................................................................................. 104

Способы упрочнения поверхностей деталей машин при изготовлении и сборке ......... 106

Глазунов А. С. ................................................................................................................................................ 106

Разработка способа неразрушающего контроля детонационных свойств ВВ-ТТ ......... 108

Батьков М. Ю., Липенкова Л. И. ................................................................................................................ 108

Исследование процессов срезания припусков зенкером с МНП ........................................ 112

Донцова Ю. Д., Токарева О. А. .................................................................................................................... 112

Расчет силы сдвига тонких высококоэрцитивных постоянных магнитов из сплавов КС-

25ДЦ и Ч36Р в магнитных системах и магнитных муфтах ................................................. 115

Красильников А. Я., Красильников А. А., Таранов Д. В. ............................................................................ 115

Разработка легкоразъемной упругой муфты с саморазрушающимся вкладышем ........ 119

Паршукова Н. Ю., Лушина Ю. Ю., Жарков В. В. ...................................................................................... 119

Электропривод для малых угловых скоростей ..................................................................... 123

Сосюрко В. Г. ................................................................................................................................................ 123

МАТЕМАТИКА. ИНФОРМАТИКА И ВЫЧИСЛИТЕЛЬНАЯ ТЕХНИКА .................... 125

Наилучшее приближение производных класса Харди другим классом Харди .............. 125

Акопян Р. Р. ................................................................................................................................................... 125

Неравенство Планшереля – Полиа для целых функций экспоненциального типа ....... 127

Берестова Е. В. ............................................................................................................................................. 127

Оценка сверху точной константы в неравенстве Турана для односвязной компактной

области ........................................................................................................................................... 130

Горячева Ю. С. .............................................................................................................................................. 130

Управление робототехнической системой на нечеткой логике .......................................... 132

Еремин В. Е., Мякушко Э. В. ........................................................................................................................ 132

Оптимизация комплекса средств измерения ......................................................................... 134

Тараканов А. А., Мякушко В. В. ................................................................................................................... 134

Минимизация конечных автоматов по методу Бржозовского ........................................... 139

Пономарев В. В. ............................................................................................................................................ 139

Программа для анализа цепочек произвольного КС-языка алгоритмом нисходящего

разбора с возвратами ................................................................................................................... 142

Баинбетова В. В., Пономарев В. В. ............................................................................................................. 142

Язык и программа разметки HTML-страниц тегами ........................................... 144

Тухватуллина А. Р., Пономарев В. В. .......................................................................................................... 144

Язык и интерпретатор описания визитных карточек .......................................................... 146

Горночакова И. С. ......................................................................................................................................... 146


6

Отражение экологической составляющей профессионализма в педагогической

литературе ..................................................................................................................................... 148

Акопян О. В., Ананьина Е. В. ........................................................................................................................ 148

Эксплуатационный контроль и защита электродвигателей на технологическом

оборудовании ................................................................................................................................ 151

Закирова Н. В. ............................................................................................................................................... 151

Преподавание дисциплин в сфере информационной безопасности в части изучения

нормативно-правовых актов ..................................................................................................... 155

Зубаиров А. Ф. ............................................................................................................................................... 155

Формирование портфолио курсовых работ студентов ......................................................... 160

Оникова М. С. ................................................................................................................................................ 160

Дифференциальные уравнения как математические модели реальных процессов ...... 162

Комлева И. А., Полковникова О. О. ............................................................................................................. 162

Разработка визуальной модели эффекта Комптона ............................................................. 166

Лаптев А. П. .................................................................................................................................................. 166

Регистрация биомедицинских сигналов с использованием среды визульно-графического

программирования LabView ...................................................................................................... 169

Секач М. С. .................................................................................................................................................... 169

АЛФАВИТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ АВТОРОВ ............................................................................. 173


7

ПРИВЕТСТВИЕ М. Н. СТРИХАНОВА

Приветствую участников XVIII Всероссийской

научно-практической конференции «Дни науки ОТИ НИЯУ

МИФИ - 2018», проводимой в рамках Научной сессии

Национального исследовательского ядерного университета

«МИФИ» и посвященной 70-летию создания ФГУП «ПО

«Маяк»!

НИЯУ МИФИ прочно занимает самые высокие

позиции в российских и международных рейтингах мировых

ВУЗов, что связано с нашей активной научной позицией

фактического лидера на рынке труда атомной отрасли.

Сегодня мы не только готовим специалистов, способных к

восприятию нового научного подхода и новых знаний, но и

молодых ученых – практиков и теоретиков.

В развитии атомной отрасли создаются новые

научные и прикладные направления, технологии и

производства. Предприятия ГК «Росатом», ставя перед собой

задачу безусловной безопасности действующих технологий,

превращаются в крупные ядерные центры компетенций, ведущих к новым прорывным

направлениям деятельности.

Одним из лидеров таковых традиционно выступает Производственное объединение

«Маяк» - перспективный работодатель, неуклонно повышающий требования к будущим

кандидатам на рабочие места. В этой связи участие в столь масштабной Всероссийской

конференции, каковой являются «Дни науки ОТИ НИЯУ МИФИ - 2018», представляется

важным и полезным для Вас и предприятия мероприятием.

Уверен, что Конференция откроет новые молодые дарования, позволит обеспечить

творческое взаимодействие молодых ученых академической, вузовской и производственной

науки.

Желаю всем участникам конференции творческих побед, плодотворного общения,

неиссякаемого энтузиазма и благополучия!

Ректор Национального исследовательского

ядерного университета

М.Н. Стриханов


8

ПРИВЕТСТВИЕ Б. Ф. МЯСОЕДОВА

Дорогие участники конференции, коллеги, друзья!

Позвольте мне от имени Российской Академии наук

сердечно поздравить Вас с открытием XVIII

Всероссийской научно-практической конференции «Дни

науки ОТИ НИЯУ МИФИ - 2018», проходящей в

знаменательный год - Год науки Госкорпорации «Росатом».

Проводимая ежегодно на Уральской земле

Конференция «Дни науки» не только востребована, но и

получила всероссийское признание. В этом нет ничего

удивительного – проблемы ядерной науки и техники,

создания приборов и аппаратов, обсуждения основ

гуманитарных начал научного познания объединяются для

решения важнейших задач безопасности Государства,

развития гармонической личности, обращения к истории

нашей Родины.

В этом году Конференция «Дни науки ОТИ НИЯУ МИФИ - 2018» посвящена 70-

летнему Юбилею Производственного объединения «Маяк» - уникального предприятия, на

котором появлялись и реализовывались передовые научные идеи, успешно внедрялись

прорывные технологии. Научный потенциал всегда был визитной карточкой «Маяка».

Необходимо отметить, что именно молодежь, закончившая Филиал № 1 Московского

инженерно-физического института – МИФИ (ныне – Озерский технологический институт

НИЯУ МИФИ), десятилетиями пополняла творческий коллектив предприятия, становилась

его научно-производственной элитой.

Научные конференции всегда дают новые знания, ставят новые цели, объединяют

единомышленников, друзей и соратников, работающих в близких областях науки. Я уверен,

что Ваше участие в Конференции станет залогом Ваших новых научных достижений и

оригинальных технических решений.

Желаю Вам успешной работы на Конференции, новых научных идей, обретения нового

научного партнерства!

Удачи, мои уважаемые Коллеги!

Академик

Российской Академии наук Б.Ф. Мясоедов


9

ПРИВЕТСТВИЕ М. И. ПОХЛЕБАЕВА

Уважаемые участники XVIII Всероссийской

научно-практической конференции «Дни науки ОТИ

НИЯУ МИФИ - 2018»! От души поздравляю Вас с этим

замечательным событием!

В этом году, проходящем под знаком Года науки

Госкорпорации «Росатом», Конференция посвящена 70-

летнему юбилею нашего предприятия –

Производственного объединения «Маяк».

Сегодня ФГУП «ПО «Маяк» - первенец и

ведущее предприятие отечественной атомной

промышленности – решает важнейшие задачи

инновационной диверсификации действующих

технологий в сфере оборонного производства,

переработки отработавшего ядерного топлива, выпуска

изотопной продукции, обращения с радиоактивными

отходами.

Процесс создания новых методов и подходов к

оптимизации действующих радиохимических производств требует участия

высококвалифицированных специалистов, получивших комплексное ядерное образование.

ОТИ НИЯУ МИФИ – обновленный за прошедшее десятилетие ВУЗ, ориентирован на

выпуск молодых специалистов, обладающих высокой квалификацией, конструктивной

инициативой и творческим потенциалом. Научно-практическая конференция – прекрасный

повод совместно с молодежью обратиться к новым знаниям, оценить собственные успехи и

свершения коллег.

Желаю Вам в рамках проведения Конференции выявить новых талантливых и

перспективных молодых ученых, которые могут стать передовыми работниками нашего

предприятия. Мы должны вместе закрепить творческую и инициативную молодежь на ФГУП

«ПО «Маяк», создать возможность развивать себя в сфере науки и высоких технологий

атомной отрасли.

Желаю всем участникам конференции блестящих выступлений, творческих побед,

обретения новых друзей, терпения на нелегком пути научного познания.

Генеральный директор ФГУП «ПО «Маяк» М.И. Похлебаев

ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ

10


УДК 621.039.7

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТОРИЯ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

Андреева Н. И., Измоденова А. А., Федорова О. В.

Озёрский технологический институт НИЯУ МИФИ

г. Озёрск, Челябинская область

[email protected], [email protected], [email protected]

Известно, что метод спектрофотометрического определения тория имеет высокую

чувствительность, избирательность, низкий предел обнаружения (0,2 мг/л - 2мг/л). В рамках

выполнения данной работы установлен оптимальный диапазон проведения определения

тория. Показано, что данный метод может быть рекомендован для включения в лабораторный

практикум дисциплины «Технология основных материалов современной энергетики» для

студентов специальности 18.05.02 «Химическая технология материалов современной

энергетики».

Ключевые слова: торий, спектрофотометрический метод обнаружения, арсеназо III,

химическая технология, количественный анализ, предел обнаружения, концентрация

THORIUM IDENTIFICATION BY A SPECTROPHOTOMETRIC METHOD

Andreeva N. I., Izmodenova A. A., Fedorova O. V.

OTI NRNU MEPhI, Ozersk

It is known that the method of spectrophotometric identification of thorium is of high

sensitivity, selectivity, a low limit of detection (0,2 mg/l – 2 mg/l). An optimum range of thorium

identifying is established. It is shown that this method can be recommended for its inclusion into

laboratory practical work on the discipline of "Technology of basic materials of modern power

engineering" for students of specialty 18.05.02 "Chemical technology of modern power engineering

materials".

Keywords: thorium, spectrophotometric method of identification, arsenazo III, chemical

technology, quantitative analysis, detection limit, concentration

Торий долгое время не находил серьезного промышленного применения и лишь

перспективные потребности ядерной энергетики стимулировали интенсивное исследование

свойств этого элемента. Современное практическое применение тория заключается в

использовании его для получения делящегося изотопа 92U233.

В рабочем учебном плане специальности 18.05.02 «Химическая технология материалов

современной энергетики» предусмотрена дисциплина «Технология основных материалов

современной энергетики», включающая в себя практикум по химии тория. В связи с чем,

возникает задача определения тория в лабораторных условиях в широком диапазоне

концентраций с помощью доступных реактивов.

Одним из доступных методов определения тория в лабораторных условиях, является

метод анализа тория основанный на спектрофотомерии. Данный метод имеет высокую

чувствительность, избирательность и низкий предел обнаружения.

Современная спектрофотометрия – это инструментальный метод, основанный на

измерении поглощения электромагнитного излучения в ультрафиолетовой (УФ, 200-380 нм),


11

видимой (380-780 нм) и ближней инфракрасной (ИК) областях спектра. Наряду с выполнением

количественных аналитических определений спектрофотометрические методы широко

применяются в фундаментальных исследованиях, например, для определения состава

соединений, величин констант кислотности, основности и устойчивости комплексов. [1, с. 5]

Признаком применимости спектрофотометрического метода является количественное

определение очень малых количеств тория в окрашенных соединениях с арсеназо III. Так как

арсеназо III обладает высокой избирательностью вследствие образования устойчивых

комплексов, особенно с много зарядными ионами в сильнокислых средах [3, с. 39].

Работа посвящена оценке возможности использования спектрофотометрического

метода для определения концентраций тория с арсеназо III и определению границ

применимости данного метода.

Для проведения экспериментов были использованы растворы Th(NO3)4 c

концентрацией 5 мг/л и 7,26 г/л. Азотная кислота с концентрацией 12,6 моль/л. Раствор

сульфаниловой кислоты с концентрацией 8 г/л. Раствор арсеназо III с концентрацией 0,05%;

В ходе работы был исследован спектр поглощения тория с арсеназо III в диапазоне длин

волн от 600 до 710 нм, так как спектр поглощения комплексов арсеназо III с элементами имеет

два максимума, фотометрическое определение элемента обычно выполняют при λ=660-665

нм, поскольку светопоглощение самого реагента при λ=660-665нм значительно меньше, чем

при λ=610-612нм. Полученные данные хорошо согласуются с литературным источником [2,

с. 36].

Рисунок 1 – Спектр поглощения комплекса тория с арсеназо III.

Концентрация тория - 5 мг/л, арсеназо III- 0,05%.

Следующим этапом работы являлось определение диапазона концентраций тория,

пригодного для его обнаружения. Для определения тория используются следующие приборы

и реактивы: КФК-3; Азотная кислота [12,6 моль/л]; Раствор сульфаниловой кислоты [8 г/л];

Раствор арсеназо III [0,05%]; Раствор Th(NO3)4 [5 мг/л].

Зависимость оптической плотности от концентрации тория представлена на рис.2.

0,01

0,015

0,02

0,025

0,03

0,035

0,04

590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720

D

λ, нм


12

Рисунок 2 – График зависимости оптической плотности от концентрации.

Концентрация Th(NO3)4 = 5 мг/л, λ = 660-665нм

На основании проведенных исследований можно сделать вывод, что оптимальными

условиями для определения тория спектрофотометрическим методом являются следующие:

λ=660-665нм (красный светофильтр);

диапазон определяемой концентраций тория 0,2 мг/л - 2мг/л.;

Работа, выполняемая в данных условиях, рекомендуется для включения в

лабораторный практикум для студентов специальности 18.05.02 «Химическая технология

материалов современной энергетики». При выполнении данной работы студенты освоят

компетенции, направленные на способность профессионально использовать современное

технологическое и аналитическое оборудование, способность к проведению научного

исследования и анализу полученных при его проведении результатов, которые, безусловно,

помогут им стать конкурентоспособными, на рынке труда.

Библиографический список

1. Амелина Г.Н., Егоров Н.Б., Жерин И.И. Фотометрические методы определения урана, тория

и плутония: методические указания к выполнению лабораторных работ по дисциплине

«Химические и физико-химические методы анализа ядерных материалов» для бакалавров

направления 14.03.02 «Ядерные физика и технологии» / Национальный исследовательский

Томский политехнический университет. – Томск: Изд-во Томского политехнического

университета, 2015. – 50 с.

2. Каляцкая Г.В., Страшко А.Н. Химия и аналитическая химия урана и тория: Учебное

пособие. - Томск: ТПУ, 2011. - 80 с.

3. Жерин И.И., Амелина Г.Н., Егоров Н.Б. Оптические методы определения урана и тория:

Учебное пособие/под ред. И.И. Жерина; Томский политехнический университет. - 2-е изд.-

Томск: Изд-во Томского политехнического университета,2008-134с.

y = 0,0056x - 7E-05R² = 0,9979

0

0,02

0,04

0,06

0,08

0,1

0,12

0,14

0,16

0,18

0,2

0 5 10 15 20 25 30 35

D

С, мг/л


13

УДК 546.05

СИНТЕЗ ВЫСОКОГИДРОФОБНЫХ НЕФТЕСОРБЕНТОВ

С МАГНИТНЫМИ СВОЙСТВАМИ

Драньков А. Н., Тананаев И. Г., Мясоедов Б. Ф.

Дальневосточный федеральный университет, г. Владивосток

ФГБУН Институт физический химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН, г. Москва

[email protected]

В настоящей работе представлен оригинальный способ для синтеза гидрофобного

нефтесорбента на основе синтетического моносиликата кальция со структурой ксонотлита,

гидрофобизированный добавкой силан-силоксановой микроэмульсии и включающий

наноразмерную магнитную фазу оксидов железа (магнетита).

Ключевые слова: нефтесорбенты, гидрофобность, магнитность, темплат, золь-гель

синтез.

SYNTHESIS OF HIGHLY HYDROPHOBIC OIL SORBENT

WITH MAGNETIC PROPERTIES

Dran’kov A. N., Tananaev I. G., Myasoedov B. F.

Far Eastern Federal University, Vladivostok

Frumkin Institute of physical chemistry and electrochemistry RAS, Moscow

This paper presents an original method for the synthesis of hydrophobic oil sorbent based on

synthetic monosilicate of calcium with xonotlite structure hydrophobized by the addition of silane-

siloxane microemulsion and the nanosized magnetic phase of iron oxides (magnetite).

Keywords: oil sorbents, hydrophobicity, magnetism, templates, sol-gel synthesis,

sorption of hydrocarbons

Синтез гидрофобного сорбента на основе силиката кальция осуществляли темплатным

(матричным) золь-гель методом. В этом случае золь-гель технология обеспечивала

формирование неорганической основы материала, каркаса в виде аморфного силиката кальция

(ксонотлита), а темплатный синтез позволял ввести в его объем магнитный порошок

(магнетит) и гидрофобизирующую добавку в виде микроэмульсии (темплат),

представляющую собой коллоидный раствор - дисперсия из мицелл типа «ядро-оболочка» [2],

четкого размера и сферической формы (рис. 1).

Рисунок 1 – Строение мицеллы, содержащей в своем составе металл-прекурсор, связанный с

функциональными группами.


14

Согласно золь-гель методу на первоначальной стадии осуществляется гидролиз и

поликоденсация прекурсоров с образованием золя и далее гидрогеля силиката кальция

(CaSiO3·H2O) в присутствии темплата (микроэмульсии). Силикатный гель покрывает всю

поверхность частиц эмульсии, формируя сплошную силикатную оболочку, как показано на

общей схеме синтеза (рис. 2). При определенном количестве введенного силикатного

прекурсора данная коллоидная система становится неустойчивой и происходит разделение

фаз на твердую (смесь гидрогеля силиката кальция и частиц латекса) и жидкую

(неорганические соли). Удаление несвязанной воды из твердой фазы, путем сушки геля при

100 ºС, приводит к образованию прочного композитного материала (ксерогеля) на основе

ксонотлита (Ca6[(OH)2|Si6O17]) содержащего частицы микроэмульсии и на поверхности

магнитные частица оксидов железа [3].

Рисунок 2 – Общая схема синтеза гидрофобного сорбента на основе моносиликата кальция

содержащий силан-акрилатную микроэмульсию.

С целью формирования магнитных свойств сорбента, проводили синтез наноразмерных

частиц оксидов железа (состав 30 % FeO – вюстит и 70 % Fe2O3 – маггемит) в процессе золь-

гель формирования фазы ксонотлита, в присутствии мицелл эмульсии (рис. 2).

Микроскопические исследования полученного сорбента позволили установить, что

морфология поверхности материала имеет рыхлую микроструктуру и характеризуется

наличием наноразмерных пор (рис. 3).

Рисунок 3 – СЭМ - изображения поверхности полученного образца гидрофобного

силикатного сорбента

Проведена оценка магнитных свойств полученного композита, а именно определение

величины намагниченности в условиях воздействия магнитного поля (рис. 4С). Данная

полевая зависимость намагниченности характеризуется малыми значениями коэрцитивной

силы (~20 Э) и остаточной намагниченности. Так же следует отметить, что полученный

образец относится к магнитомягким материалам с маленькой остаточной намагниченностью

и имеет намагниченность насыщения около 4 э.м.е./г.

Степень гидрофобности силикатного сорбента оценивали по измерению краевого угла

θ (или угол смачивания), который определяли по общеизвестному методу сидящей капли [1].

Каплю воды помещали на горизонтальную поверхность исследуемого материала,

фотографировали и по профилю капли рассчитывали краевой угол θ (рис. 4В). Таким образом,


15

было установлено, что краевой угол смачивания исследуемого сорбента водой составил

132,9°, что классифицирует его как гидрофобный.

Рисунок 4 – Результаты анализа структурных и магнитных характеристик:

А- низкотемпературная сорбция азота, В- измерение краевого угла θ (или угол смачивания),

С- полевая зависимость намагниченности.

В качестве еще одного показателя степени гидрофобности исследуемого сорбента была

определена его плавучесть. В результате эксперимента было установлено, что силикатный

сорбент, имея насыпную плотность ρ=2,5 г/см3, остается на поверхности воды в насыщенном

НП состоянии в течение 30 суток, что позволяет отнести его к адсорбентам высокой

плавучести. Очевидно, что высокая степень плавучести сорбента связана с его

гидрофобностью, в том числе и структурой (воздух, содержащийся в порах сорбента, не может

быть вытеснен водой).

Первоначально были проведены модельные системы, имитирующие разлив НП на

поверхности воды. Для этого осуществляли нанесение известного количества НП на

поверхность воды. Затем на пятно НП равномерно наносился слой адсорбента (фракцией 2–3

мм) определённой массы и выдерживался в течении некоторого времени до полного

насыщения адсорбента нефтепродуктом. Количество сорбированного нефтепродукта

определялось по разности массы сорбента до и после очистки.

Вторым этапом проводили измерение массовой концентрации НП в модельном

растворе оставшихся после извлечения сорбента, насыщенного НП. Для измерения применяли

ИК-спектрофотометрический метод, который основан на зависимости интенсивности

поглощения С-Н связей в инфракрасной области спектра (2930±70) см-1от массовой

концентрации НП в элюате.

Определение адсорбционной емкости (нефтеемкости) полученного гидрофобного

силикатного сорбента определяли по соотношению массы впитавшейся нефти к массе

сорбента (среднее из 3 опытов) результаты измерений приведены в табл. 2. В качестве

модельных систем для определения нефтеёмкости использовали следующие виды НП: мазут

топочный марки М-100, дизельное топливо, масло моторное универсальное М8В.

Таблица 2 – Адсорбционная емкость синтезированного гидрофобного силикатного сорбента

Образец Адсорбционная ёмкость, г/г

по дизельному топливу по маслу М8В по мазуту

Гидрофобный сорбент 2,03 2,22 2,47

Результаты исследования сорбционной эффективности гидрофобного силикатного

материала по отношению к различным модельным системам НП представлены (рис. 5).


16

Рисуно 5 – Зависимость степени очистки модельного раствора от НП в условиях статической

сорбции в присутствии гидрофобного сорбента от времени выдержки.

Согласно результатам, отраженным на зависимости (рис. 5), можно сделать вывод, что

исследуемый гидрофобный материал на основе силиката кальция обладает высокой

сорбционной эффективностью по отношению к НП различного типа: скорость насыщения

сорбента нефтепродуктом высока в первые минуты контакта, степень очистки достигает 95-

98 % в случае дизельного топлива и моторного масла. Максимальная сорбция мазута М-100

составляет около 83 %, свыше указанного значения сорбент тонет, в виду высокой плотности

мазута. Установлено, что нефтеёмкость сорбента, рассчитанная по соотношению массы

сорбированного НП (любого из указанного выше вида) к массе сорбента, составляет в среднем

3:1.

В работе проведена оценка физико-химических свойств полученного магнитного

композита, в том числе определение величины его намагниченности в условиях воздействия

магнитного поля. Данный материал относится к магнитомягким материалам с маленькой

остаточной намагниченностью и имеет намагниченность насыщения около 4 э.м.е./г.

Установлено, что структура сорбента характеризуется наличием микро- и наноразмерной

пористости (величина удельной поверхности 130 м2/г). Измерена степень гидрофобности

сорбента, показано, что его угол смачивания (или краевой угол) водой составляет 132,9°, что

классифицирует как гидрофобный. Определен параметр плавучести сорбента, выявлено, что

испытуемый сорбент остается на поверхности воды в насыщенном НП состоянии в течение 30

суток, что позволяет отнести его к адсорбентам высокой плавучести.

Работа подготовлена при поддержке Программы фундаментальных исследований

Президиума РАН № 33 «Углеродная энергетика: химические аспекты»

Библиографический список

1. Нуштаева А.В., Мельникова К.С., Просвирнина К.М., Нуштаева С.А. Измерение краевого угла методом сидячей капли на вертикальной поверхности. // Фундаментальные исследования

- 2015. - Т. 2, № 13 - С. 2855-2859.

2. Papynov E.K., Mayorov V.Yu, Palamarchuk M.S., Bratskaya S.Yu, Avramenko V.A. Sol–gel synthesis of porous inorganic materials using «core–shell» latex particles as templates. // J Sol-Gel

Sci. Technol. – 2013. –Vol. 68. –P.374–386.

3. Papynov E.K., Mayorov V.Yu., Palamarchuk M.S., Avramenko V.A. Peculiarities of formation of phase composition, porous structure, and catalytic properties of tungsten oxide-based macroporous

materials fabricated by sol-gel synthesis. // Materials Characterization – 2014. – Vol. 88 -P. 42-51.


17

УДК 546.42:621.039.72

НАНОСТРУКТУРИРОВАННЫЕ СОРБЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ ДЛЯ

КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ И ВЫДЕЛЕНИЯ РАДИОНУКЛИДОВ

ИЗ ПРИРОДНЫХ И ТЕХНОГЕННЫХ ВОД

Дергунова Д. П., Тананаев И. Г.

Дальневосточный федеральный университет, г. Владивосток

ФГБУН «Ордена Ленина и Ордена Октябрьской Революции Институт геохимии и аналитической

химии им. В.И. Вернадского Российской академии наук», г. Москва

[email protected]

Представлены результаты использования современных наноструктурированных

сорбционных материалов (высокопористые активированные угли, углеродные нанотрубки,

наноалмазы детонационного синтеза, оксид графена, модифицированные древесные угли,

матрицы, допированные гуминовыми кислотами) для очистки природных и техногенных вод,

загрязненных радионуклидами.

Ключевые слова: наноструктурированные сорбционные материалы, радиоэкология,

радионуклиды

NANOSTRUCTURED SORPTION MATERIALS FOR THE CONCENTRATION AND

ISOLATION OF RADIONUCLIDES FROM NATURAL AND TECHNOGENIC WATERS

Dergunova D. P., Tananaev I. G.

Far Eastern Federal University, Vladivostok

Vernadsky Institute RAS, Moscow

The paper presents the results of the use of modern nanostructured sorption materials (highly

porous activated carbons, carbon nanotubes, detonation synthesis nanodiamonds, graphene oxide,

modified charcoal, matrices, doped with humic acids) for purification of natural and technogenic

waters contaminated with radionuclides.

Keywords: nanostructured sorption materials, radioecology, radionuclides

Радиоактивное загрязнение территории РФ в целом, и Приморского Края в частности,

возникло в связи с глобальными выпадениями радионуклидов при атмосферных испытаниях

атомного оружия, авариями на объектах ядерного оружейного комплекса (ВУРС, 1957; бух.

Чажма, 1985) и топливного цикла (Чернобыльской АЭС, 1986), а также авариями,

случившимися за рубежом (АЭС Фукусима-1, 2011). Так, после чернобыльской аварии

содержание 137Cs в атмосфере Приморского края в 1986 г. увеличилось в 8-16 раз, 90Sr в 2-3

раза. В результате загрязнения почв г. Владивостока продуктами глобальных выпадений

фоновая концентрация 137Cs, достигает 3-10 Бк/кг, а 90Sr - 5-12 Бк/кг. В фауне и флоре фоновое

содержание 137Cs изменяется в пределах 1-6 Бк/кг, 90Sr - от 2 до 8 Бк/кг. Выбросы АЭС

«Фукусима-1» в атмосферу земли, и поступление радионуклидов с воздушными массами,

перемещающимися с запада на восток, привели к появлению в объектах окружающей среды

радионуклида 134,137Cs, 90Sr [1, 2, с.67, 15].

Была поставлена задача поиска, разработки современных технологий и внедрения

современных сорбционных материалов, обеспечивающих окончательное удаление

накопленных жидких радиоактивных отходов (ЖРО), очистку и реабилитацию загрязненных

радионуклидами и токсичными элементами природных объектов.


18

Наиболее удобным методом удаления радиоактивных и токсических элементов

является сорбционный метод с применением эффективных, недорогих и доступных

отечественных сорбционных материалов. Среди упомянутых материалов, на наш взгляд,

наиболее перспективными выступают наноструктурированные сорбционные материалы,

такие как высокопористые активированные угли, в том числе, допированные

оксигидроксидом железа и диоксида марганца; окисленные модифицированные древесные

угли; углеродные нанотрубки, фуллерены, графен; наноалмазы детонационного синтеза;

природные минералоподобные матрицы, декорированные гуминовых кислот.

В рамках исследований выполнены следующие задачи: (1) разработаны методы

получения упомянутых материалов заданного состава и дисперсности; (2) определены

сорбционные механизмы; (3) изучены физико-химические, механические, химические

свойства полученных наноматериалов; (4) разработаны новые методы и подходы по их

применению для очистки технических стоков и питьевой воды от долгоживущих

радионуклидов (Cs-137, Sr-90, актинидные элементы, Тс) и токсичных элементов (Cr, Pb, Mo

и др.).

Перспективные высокопористые активированные угли были получены методом

электронно-лучевой конверсии лигно-целлюлозных композиций пучком ускоренных

электронов (линейный ускоритель УЭЛВ-10-10Т, энергия 8 МэВ, ток пучка 800 мкА,

мощность доз 2,1 кГр/с). Показано, что при использовании электронно-лучевого режима

обработки материала он сохраняет структуру фибрилл, упрочняет и увеличивает его

свободную поверхность и сорбционную ёмкость [6,17,18]. Предварительные эксперименты

показали, что при использовании наноструктурированных функциональных активированных

углей достигается высокая очистка от Cs-137, Sr-90, Tc-99 с коэффициентами распределения

не ниже 106 см3/г [5-7].

Обнаружено, что в ряду перспективных углеродных материалов большой интерес

вызывают углеродные нанотрубки (УНМ) - одномерные наномасштабные нитевидные

образования поликристаллического графита в виде порошка. Их основные особенности

состоят в большой поверхности, устойчивости в растворах кислот, щелочей, растворителях,

высокой сорбционной способностью, хорошими кинетическими свойствами, легкостью

регенерации после извлечения, возможностью модифицирования с целью повышения

сорбционной емкости и избирательности извлечения, получения композиционных

материалов. На платформе матрицы «Таунита» синтезированы, испытаны и внедрены

композиционные неорганические сорбенты, содержащие ферроцианиды калия-железа(III)

(ФЖ-Т); калия-никеля (ФН-Т); а также диоксид марганца (ДМ-Т). Показано, что

коэффициенты распределения (Кр) 137Cs, 90Sr при сорбции на указанных материалах из

модельных технологических растворов с рН от 1 до 9 превышают величину 104 см3/г, что

выше, чем при сравнении с промышленно выпускаемым российским сорбентом марки МДМ

[4,5,8]. Перспективными оказались образцы УНМ, функционализированные органическими

макроциклическими экстрагентами - краун-эфирами [3].

Разработаны эффективные методы сорбционного концентрирования, извлечения

опасных долгоживущих радионуклидов из сложных природных и техногенных объектов с

последующей их локализацией с применением древесных углей, их продуктов окисления.

Показано, что в малосолевых нейтральных и кислых растворах наилучшие образцы сорбентов

извлекают цезий с Kd137 =106 см3/г [9-13].

Изучена кинетика сорбции Th(IV), Pu(IV), Am(III), Eu(III), U(VI), Sr(II), Tc(VII) и Np(V)

на оксиде графена в зависимости от различного времени контакта фаз, рН и концентрациях

сорбата. Показано, что равновесие в системе устанавливается уже в течение первых 5 мин

взаимодействия даже при низких концентрациях материала (0,1 г в 1 л) в растворе.

Обнаружено, что максимумы сорбции катионов оксидом графена достигаются при различных

величинах рН, что позволяет осуществить селективное их извлечение. Например, при рН 1,5


19

количественно выделяются катионы Th(IV) и Pu(IV), при рН 2,3 - Am(III) и Eu(III) и т.д., тогда

как другие из перечисленных выше катионов остаются в растворе [16].

Разработаны технологии получения «детонационных» наноалмазов с содержанием

алмазной фазы: 98 %, размера первичных частиц от 4 до 6 нм, плотности 3,48 г/см3 и удельная

поверхность от 400 м2/г. Показано, что из загрязненных радионуклидами растворов 1М

NaClO4 на образцах детонационных наноалмазах с Кр от 103 до 104 см3/г количественно

извлекаются такие радионуклиды, как радиоцезий, радиостронций, Am(III), Th(IV), Np(V),

Eu(III), U(VI) и некоторые другие [16].

Подвергнутый термообработке при 900-1500 °С графит в определенных условиях

приобретает форму «раскрытых лепестков» с сотовой микроструктурой. Образующийся

материал – пенокорунд – также был использован для локализации тритийсодержащего

вакуумного масла в цементные композиции, сорбированные пенографитом. Показано, что

полученные композиты обладают высокой удерживающей способностью по отношению к

выщелачиванию трития при контакте матрицы с водой: эффективные коэффициенты

диффузии трития имеют порядок от 10–15 до 10–16 м2/с [14]. Среди материалов, построенных

из атомов углерода, особое место занимает так называемый активный углерод, или «пористый

углеродный материал» (ПУМ). Поры различают по размерам на микропоры (50 нм). Благодаря наличию пор ПУМ имеют развитую поверхность

и способны адсорбировать жидкости, газы и аэрозоли, в том числе, радиоактивные [14].

Предложены методы сорбционного концентрирования, извлечения из природных вод и

технологических растворов трансурановых элементов модифицированными сорбционными

материалами на основе гуминовых кислот (ГК). ГК, как класс высокомолекулярных

функциональных соединений, не только участвуют в редокс-процессах с ионами

поливалентных металлов, но и обладают комплексообразующими свойствами за счет наличия

гидроксильных, карбонильных, карбоксильных и других хелатных групп. Синтезирован ряд

модифицированных сорбентов на основе ГК, которые извлекают U(VI), Np(V), Pu(V), Am(III)

из различных систем в оптимальных условиях с коэффициентами распределения от 103 до 104

см3/г [16].

Работа выполнена при поддержке программы Президиума РАН I.34 (0137-2018-0052)

Библиографический список:

1. Абрамов В.А., Молев В.П. Эколого-радиометрический мониторинг Южного Приморья – Владивосток.: Дальнаука, - 2005.- 314 с.

2. Доклад об экологической ситуации в Приморском крае в 2014 году / Администрация Приморского края - 2015. С. 96; [Электронный ресурс] http://primorsky.ru/authorities/executive-

agencies/departments/environment/docs

3. Демин С.В., Цивадзе А.Ю. Извлечение радионуклидов из многокомпонентных растворов с использованием макроциклических полиэфиров. / Шестая Российская конференция по

радиохимии «РАДИОХИМИЯ-2009». Москва. 12-16 октября 2009 г. Тезисы докладов: РИЦ

ВРБ ФГУП «ПО «Маяк» -2009.- С. 132.

4. Милютин В.В., Гелис В.М., Кулюхин С.А., Тананаев И.Г., Мясоедов Б.Ф. Сорбционное концентрирование радионуклидов углеродным наноструктурным материалом «Таунит» и

модифицированными сорбентами на его основе. / Шестая Российская конференция по

радиохимии «РАДИОХИМИЯ-2009» 12-16 октября 2009 г. Тезисы докладов. Москва 2009. -

С. 162.

5. Мясоедов Б.Ф., Тананаев И.Г. Современные методы выделения, разделения и концентрирования в радиохимии. / Техногенные радионуклиды в подземных системах –

методы концентрирования и определения физико-химических форм / Тезисы доклада на

Всероссийскую научную школу по аналитической химии, г. Краснодар, Россия, 02–08 октября

2011 г. –С. 5-6.


20

6. Пономарев А.В., Макаров И.Е., Тананаев И.Г., Мясоедов Б.Ф. Способ переработки растительного сырья. Патент на изобретение RU № 2 338 769 C1 С10В 53/00 от 20 ноября 2008

г. Патентообладатель Институт физической химии и электрохимии РАН им. А.Н. Фрумкина.

Опубликовано 20.11.2008 г. Бюл. № 32.

7. Попова Н.Н., Быков Г.Л., Блуденко А.В., Чулков В.Н., Пономарев А.В., Петухова Г.А., Тананаев И.Г., Ершов Б.Г. Изучение физико-химических свойств модифицированных

углеродных наноматериалов, предназначенных для сорбционного извлечения радионуклидов.

II. Сорбционные свойства древесного угля, образующегося при электронно-лучевой

переработке растительных материалов. // Журнал Физикохимия поверхности и защита

материалов -2013.- Т.49, №2. -С. 204-210.

8. Попова Н.Н., Быков Г.Л., Петухова Г.А., Павлов Ю.С., Тананаев И.Г., Ершов Б.Г. Изучение физико-химических свойств модифицированных углеродных наноматериалов,

предназначенных для сорбционного извлечения радионуклидов. III. Влияние окислительной

обработки на сорбцию Am(III) из водных растворов. // Журнал Физикохимия поверхности и

защита материалов -2013.- Т. 49, № 3. С. 289–293.

9. Попова Н.Н., Быков Г.Л., Тананаев И.Г., Ершов Б.Г. Физико-химические свойства и сорбционная способность модифицированных древесных материалов по отношению к

радионуклидам. // Химическая технология – 2011.- № 4. –С. 237-243.

10. Попова Н.Н., Быков Г.Л., Тананаев И.Г., Ершов Б.Г. Извлечение радионуклидов из природных и техногенных растворов с использованием наноразмерных углеродных

сорбентов. / Тезисы докладов на IX Международную научно-практическую конференцию

«Современные научные достижения - 2013». 27 января 2013 – 05 февраля 2013 г., г. Прага,

Чехия. -С.66-68.

11. Попова Н.Н., Быков Г.Л., Петухова Г.А., Тананаев И.Г., Ершов Б.Г. Изучение пористой структуры и сорбционных свойств в отношении Аm(III) окисленных углеродных

наноматериалов. / Сборник тезисов докладов на Всеукраинскую конференцию с

международным участием «Химия, физика и технология поверхности», 15-17 мая 2013 г., г.

Киев, Украина. –С. 54.

12. Попова Н.Н., Быков Г.Л., Петухова Г.А., Тананаев И.Г., Ершов Б.Г. Влияние окислительной обработки углеродных наноразмерных материалов на их сорбционные

свойства в отношении радионуклидов. / В кн.: Тезисы докладов на Седьмую Российскую

конференцию по радиохимии «РАДИОХИМИЯ-2012». Россия, г. Димитровград, 15-19

октября 2012 г. – Димитровград: ООО «ВДВ «ПАК», 2012.-С 439.

13. Попова Н.Н., Тананаев И.Г., Мясоедов Б.Ф. Сорбционное концентрирование и выделение технеция-99 из различных техногенных отходов / Материалы IV Всероссийского симпозиума

с международным участием «Разделение и концентрирование в аналитической химии и

радиохимии», Краснодар, Россия, 28 сентября – 04 октября 2014. Изд-во ООО «Альталюкс» -

2014.- с. 161.

14. Сазонов А.Б., Аунг Джо Тхун, Магамедбеков Э.П., Пономарев А.В., Тананаев И.Г., Мясоедов Б.Ф. Углеродные сорбенты для иммобилизации масляных тритийсодержащих

отходов. // Российский химический журнал – 2010.- Т. LIV, № 3. –С. 94-100.

15. Тананаев И.Г., Авраменко В.А., Крюков Д.Г., Писляк В.Г. Персп

oti.ruoti.ru/wp-content/uploads/2018/04/Materialy-konferentsii.-Tom-1-RIN… · XVIII...

Documents

Transcript of oti.ruoti.ru/wp-content/uploads/2018/04/Materialy-konferentsii.-Tom-1-RIN… · XVIII...