Usmp c-11-ALVARADo
of 17
-
Upload
juan-miguel-del-solar -
Category
Documents
-
view
222 -
download
0
Transcript of Usmp c-11-ALVARADo
-
8/6/2019 Usmp c-11-ALVARADo
1/17
5/16/2011
Estereoqumica
Quiralidad y mezcla racmica
Profesores
Alberto SalazarHugo VillanuevaAngel Alvarado
II UNIDADQUMICA ORGNICA
C-11
-
8/6/2019 Usmp c-11-ALVARADo
2/17
5/16/2011
Isomera geomtrica
Se presenta en los dobles enlaces de los alquenos.
Configuracin cis de los enlaces dobles
Se asigna en aquellos ismeros geomtricos que
contienen grupos iguales o similares del mismo lado del
doble enlace.
Configuracin trans de los dobles enlaces
Se asigna en aquellos ismeros geomtricos que
contienen grupos iguales o similares de lados opuestos
del doble enlace.
Etileno
Sistema de nomenclatura basado en las reglas de Cahn-Ingold-Prelog
Establecen un orden de prioridad segn el nmero atmico.
-
8/6/2019 Usmp c-11-ALVARADo
3/17
5/16/2011
Sistema de nomenclatura basado en las reglas de Cahn-Ingold-Prelog
Establecen un orden de prioridad segn el nmero atmico.
Configuracin Z (del alemn zusammen): cis
Si el doble enlace presenta los dos grupos de
mayor prioridad del mismo lado del plano de
referencia.
Configuracin E (del alemn entgegen): trans
Si el doble enlace presenta los dos grupos de
mayor prioridad de lados opuestos del plano de
referencia.cido araquidnico
-
8/6/2019 Usmp c-11-ALVARADo
4/17
5/16/2011
Asignar la configuracin E o Z del ismero 1-bromo-1-fluoro-
propeno:
El carbono sp2 de la izquierda de la figura est unido a CH3 y a H.Como el C tiene mayor nmero atmico que el H se le asigna aeste tomo, y por tanto al grupo CH3, la prioridad.
El carbono sp2 de la derecha de la figura est unido a Br y a F. Como el Br
tiene mayor nmero atmico que el F se le asigna a este tomo la
prioridad:
Como los dos tomos o grupos de tomos prioritarios estn de lados
opuestos del doble enlace ste tiene configuracin E.
(E)-1-bromo-1-fluoro-propeno
-
8/6/2019 Usmp c-11-ALVARADo
5/17
5/16/2011
Isomera pticaEnantimeros
En solucin, los enantimeros tienen la capacidad de desviar elplano de la luz polarizada. Esto se produce en un aparato llamadopolarmetro.Molcula dextrgira (d o +)
Cuando la molcula desva la luz hacia la derecha, y se designa(+), o dextrgiro.Molcula levgira (l o -)Cuando la molcula desva en igual magnitud pero hacia laizquierda, y se designa (-) o levgiro.
-
8/6/2019 Usmp c-11-ALVARADo
6/17
5/16/2011
Es el carbono con hibridacin sp3 que est unido a cuatrotomos o grupos de tomos diferentes.
Centro estereognico, estereocentro o Casimtrico
Todos los aminocidos que componen protenas -excepto la glicina- el
C alfa (adyacente al grupo carboxlico) es un carbono asimtrico.
Tirosina
-
8/6/2019 Usmp c-11-ALVARADo
7/17
5/16/2011
La tirosina se convierte en DOPA, poraccin de la tirosinahidroxilasa.La DOPA se transforma en dopamina(DA), por accin de la DOPAdescarboxilasa.
La dopamina, es un NT de los ncleosbasales del cerebro: La falta de DA, se relaciona con el
Parkinson.
El incremento de la DA, serelaciona con la esquizofrenia.
-
8/6/2019 Usmp c-11-ALVARADo
8/17
5/16/2011
El triptfano es un aminocido aromtico
que presenta un C asimtrico (Observa elC de color rojo).
En triptfano se convierte en 5-
hidroxitriptfano, por accin de la
triptfano hidroxilasa.
El 5-hidroxitriptfano se convierte en 5-
hidroxitriptamina (serotonina), por accinde la descarboxilasa de L-aromticos.
Si hay ausencia parcial o total delNT serotonina (5-HT), se puede
generar un cuadro de depresin.
-
8/6/2019 Usmp c-11-ALVARADo
9/17
5/16/2011
La ausencia parcial o total del NTGABA, produce ansiedad.
El cido glutmico, es un AA conun C asimtrico.
El cido glutmico se convierte encido gamma-aminobutrico (GABA),por accin de la glutamatodescarboxilasa.
-
8/6/2019 Usmp c-11-ALVARADo
10/17
5/16/2011
Los carbohidratos tienen ms de tres C
asimtricos, tales como la glucosa.
cido s (-) mlico o L-mlico, (cido L-hidroxibutanodioico) es el ismero que seencuentra en: Membrillos (proporciona la acides) Uvas (sabor verde y cido) Manzanas (el sabor cido en la punta de la
lengua proviene del cido). Cerezas (principalmente no maduras).
-
8/6/2019 Usmp c-11-ALVARADo
11/17
5/16/2011
cido (s) (+) mandlico
Usado como:Bacteriosttico de infecciones del tracto urinario.Exfoliante y humectante, que disminuye laprofundidad de las arrugas.Acn y en la hiperpigmentacin.
cido 2R, 3R (+) tartricoEs usado como: Corrector de la acidez del vino. Efervescente de las gaseosas. Condimento de los alimentos (cremor trtaro)
Su sal tartrato de sodio, es laxante.
-
8/6/2019 Usmp c-11-ALVARADo
12/17
5/16/2011
Nomenclaturas
Para diferencias ismeros pticos se utiliza una de las siguientes
nomenclaturas:
Configuraciones D y LSe asigna en la proyeccin de Fischer, cuando hay slo un Casimtrico.
Configuraciones R y SSegn la convencin CIP, se asigna la configuracin R y S,cuando hay uno o ms C asimtricos.
CloranfenicolEs un antibacteriano con dos C
asimtricos.(1R,2R)-2-(dicloroacetamida)-1-(4-nitrofenil)-1,3-propanodiol.El hidrgeno del OH del C-3, es sustituidopor lpidos como el palmitato.Es causante de las discrasias sanguneas.
-
8/6/2019 Usmp c-11-ALVARADo
13/17
5/16/2011
Cada tomo unido al carbonoestereognico recibe un nmero 1, 2, 3
4.El 1 se asigna al grupo de mayorprioridad y el 4 al de menor prioridad.La prioridad se establece segn elnmero atmico: el tomo de mayorprioridad es el de mayor nmeroatmico.Si el orden de prioridades decreciente delos restantes grupos representa unasecuencia en el sentido de las agujas delreloj se asigna al estereocentro la
configuracin R (rectus, derecha).Si la secuencia gira en el sentido opuestoa las agujas del reloj la configuracin delestereocentro es S (sinister, izquierda).
Ejemplo:
(R) Warfarina(S) Warfarina
Anticoagulante oral,inhibidor de la vit. K.
Usado para evitartromboembolias encasos de: Reemplazo de
vlvulas cardacas. Fibrilacin auricular.
-
8/6/2019 Usmp c-11-ALVARADo
14/17
-
8/6/2019 Usmp c-11-ALVARADo
15/17
5/16/2011
Estereoismeros
Ejemplo: quinidina/quininaLos estereoismeros cuyas imgenes no son especulares sedenominan diastermeros.
QuinidinaLa dextroquinidina, es un antiarrtmico,antipaldico, antipirtico y oxitcico.
El carbono asimtrico, le proporciona laactividad ptica a la molcula. Tiene dospKa: pKa1 5.4 y pKa2 10.Mezcla racmica: El d-quinidina o (+)-quinidina (activo). El l-quinidina o (-)-
quinidina, que es la forma inactiva.
QuininaEs un derivado original de la cortezadesecada de tallos y races de la quina(Cinchona pubescens).
Es un antimalrico.
-
8/6/2019 Usmp c-11-ALVARADo
16/17
5/16/2011
Enantioselectividad de la afinidad
Para ejercer su accin teraputica, los frmacos deben entrar encontacto con los receptores especficos en el organismo. Paraello puede verse favorecido uno de los enantimeros, por lo quese dice, que tiene enantioselectividad.
De una mezcla racmica, uno de los enantimeros tiene afinidady estereocomplementariedad con el receptor, generando unaactividad intrnseca a nivel celular.
-
8/6/2019 Usmp c-11-ALVARADo
17/17
5/16/2011
GRACIASGRACIAS
