Tentamen "Structuuropheldering"Docent: Prof.dr.J. Lugtenburg

Maandag 6 januari2003, collegezaal 214.00 - 17.00 uur

In alle onderstaande vraagstukken wordt gevraagd van een onbekende

verbinding de structuur te Depalen.Geefhierbij een zo volledig mogelijke

motivering. Ken in de spectra zoveel mogelijk pieken toe, in MS spectra en

in IR spectra in ieder geval de meest relevante pieken.,

LEES DE VRAAGSTUKKEN VOORAL GOED!

1. Het IR spectrum van een vloeibare koolwaterstof met molecule

gewicht 104

Welk stereo isomeer van de verbinding CsH60 veroorzaakt dit

spectrum? Oplosmiddel CDCh, 25°C, 60 MHz

CsH7Br03het één proton signaal bij Ö12 is niet weergegeven.

(Het IHNMR signaal bij Ö2.05 en het l3Csignaal bij Ö30 zijn van

oplosmiddel aceton D6)

4a en 4b een combinatie probleem

Van de stof met formule CSf402 zijn de volgende NMR spectra

verkregen: Zie figuren 5 a - 5 fGeef de structuur van dit molecule

2.

3.

4

5.

1.

Fi9.1

Het IR spectrum van een vloeibare koolwaterstof met molecule

gewicht 104

A liquid hydrocarbon with a molecular weight of 104.

c0

'in'"'E'"c2>--

4000 3500 3000 2500 2000 15001000 500

Wavenumber (cm-1)

2. Welk stereo isomeer van de verbinding C5~O veroorzaakt dit

spectrum? Oplosmiddel CDCh, 25°C, 60MHz

F,~. 2

8 83 3

1 Hz1

JUl

ppm 6.30 4.50 3.80 3.05

3. CsH7Br03 het één proton signaal bij Ö12 is niet weergegeven.

(Het lH NMR signaal bij Ö2.05 en het BC signaal bij Ö30 zijn van

oplosmiddel aceton D6).

r-~-3 ,P"

I

II:

11 I

200 ,.'80 ~,;o ';0 ,'00~'0 .0 ~,~20 pp.

I

I I

U- JL Jût,-,cr"" cr "''' n "TC.... ,.

1.'4 1.60 pp. 1.42 1.38 P" 1.08 1.04 pp.

JJ J

4. 4 a en 4 b een combinatie probleem

Mass spectrum (EI)Mass spectrum (Cl)

è 80-;;Cl~ 60oS~".c 40.!!~

20

100 157 100

È 80Ol

ji 60Cl.....;.'; 40;;ï

51

20

040 60 80 100 12060 100 200120

m/z

140 160 18080

mlz

Proton NMR spectrum with expansion (CDCI3)

~JL~L~..,',"',':'.",.~" ',.'..' ',.',,' ~.~ """"""'''~,.., '."."""', , , , , ,'.as '.71 pp,

JJJr11

r"

Carbon-13 NMR spectrum

~ ~'C-~-~...l\.." .....

.lBO .'" ,1, rBO r",00 r..

128

140

L

...

,~~......

156

160 180 200

f\~. ~ F)

COSy spectrum HECTOR spectrum

...

Fl(R~'

7.'7.l7.~

7. ..

7..

...

..l

..4.

...

..e9..9.l

9.4

F2CP"

.0.

'0

100

11

12

16

17

,.O.

,.0

9.l ..4 ... 7.'Fl (pp,)

..4...

Infrared spectrum (KBr disc)

7.l '.4 ..0 7.1Fl CP..)

7.'. .. '.2 ...

Ultraviolet-visible spectrum (EtOH, €[236] 10,245,€[242] 8595, €[282] 13,419)

0 160 15~ 14::: 13~ 12~ 11Q) 108 9c: 8,g 7() .c: 6~ 5w 4

3210200

c:0

'0;.,'Ë.,c:~t-

4000 3000

ri:} 1-) b

2000 1500 1000Wavenumber (cm-1)

500

250 300 350Wavelength (nm)

400

I.. '.4

0 i:!J .(5 e ..

.. 0 1)\1

0 D

5. Van de stof met formule CSHt02zijn de volgende NMR spectra

verkregen: Zie figuren 5 a - 5 fGeef de structuur van dit molecule.

...

(:617"9

V6V"9 ~8617"900S"9LS1"L8S1" L~(91"Lv91"L16S" L

-çr(6S"Lv6S"L

1(S"6

SA

1=;

OtOt

~(1)

rlcdcdHt))(1).w~

-rl

S..D

.w~Q)~

-

~c,

lH 2D-COSY.

lil CDCL3 dmx-600

pm

.0

1 1 1 I 1 1 11 I 1 1 I 1 I1 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 I I

-I - - - - - - - - I - - - - - - - "I - - - - - - - -I - - - - - - -11- I - - - - -(1- - "I - - - - - - - --".-- - - -

I I 1 1 I 1 11 1 1 1 1 1 11 1 1 1 I 1 11 1 1 1 1 1 11 I I I 1 1 11 1 1 I 1 I 11 1 1 1 1 1 1

-I - - - - - - - - I- - - - - - - - -t - - - - - - - -I - - - - - - - - I- - - - - - - - -t - - - - - - - -I - - - - -

1 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 11 1 1 1 . 1 lIJ 1 ~1 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 11 1 1 ' 1 1 1 11 1 1 1 1 1 1

_I - - - - - - - - L - - - - - - - -1 - - - - - - - _I - - - - - - - - L - - - - - - - -1 - - - - - - - _I - - - - -

1 1 1 1 1 1 1.1 1 1 1 ., 1 . 1 'I'1 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 11 I 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 1

-I - - - - - - - - I - - - - - - - "I- - - - - - - -I- - - - - - - - I - - - - - - - "I- - - - - - - -I- - - - -1 1 1 1 1 I 11 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 I 11 1 1 1 1 I 11 1 1 1 1 I 1

~ I t ~ I t ~-----1 1 1 1 I 1 11 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 I1 1 1 I 1 1 I1 1 1 1 1 I 11 1 I I 1 1 1I 1 1 1 1 1 1

_I - - - - - - - - L - - - - - - - -1 - - - - - - - _I - - - - - - - - L - - - - - - - -1 - - - - - - - _I - - - -

1 1 1 1 1 1 1I 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 I 1

il - - - - - - - - 1- - - - - - - - "I - - - - - - - -I - - - - - - --;; - I - - - - - - - "I - - - - - - - -I - - - - -

. 5

. 0

.5

J.0

.5

.5

9.5 9.0 8.5 8.0 7.5 7.0 ppm

8t:L"9L

7OS6"9L --v91"LL

LVG"G11

8v9"OG1

LvL"Lv1

LvL"GS1

vvv"LL1

--

00\.D

I

~(Y)

1-=1

UQU

~.J

s~H.wuQ)P.I(f)

8~~U(Y)

rl

5a

Ei~~

0

0N

0'

001...0

I

~

CV)

f-=1

UQU

~-ri

Ei::5H..wUG)~(J)

u()IU)::r::

uCV)rl

I::r::rl

se.

~P.IP.I

0

B

a

I..D

L1)

I..D

a

r---

L1)

r---

a

CJ)

L1)

CJ)

a

Ol

L1)

Ol

~P.IP.I

Taarl

'I'arlrl

'I'

a0Jrl

Ta(Y)rl

I

a~rl

aL1)rl

TaI..Drl

Tar---rl

TaCJ)rl

'1'aOlrl

13C inadequate spectrum in CDCL3 dmx-60

~ 1 1 A 1Ji

H 11

11

H 11

CA..,

, , , , I ' , , , I ' , , , I ' , , , I ' , , , I ' , , , I ' , , , I ' , , , I ' , , , I ' , , , I ' , , , I ' , , , I ' , , , I ' , , , I ' run, , I

1 7 5 1 7 0 165 16 0 15 5 15 0 14 5 14 0 13 5 13 0 12 5 12 0 115 110 ppm